Классификация комплексных соединений
В зависимости от знака заряда внутренней сферы различают:
1) Анионные КС, например K[Zn(H2O)(CN)3], где внутренняя сфера [Zn(H2O)(CN)3]– – анион.
2) Катионные КС, например [Cu(NH3)4]SO4, в которых внутренняя сфера [Cu(NH3)4]2+ – катион.
3) Катионно-анионные КС, например [Cu(NH3)4][Zn(CN)4], состоят из двух внутренних сфер, одна из которых – катион, а другая – анион.
4) Нейтральные КС, например [Pt(NH3)2Cl2]0 не имеют внешней сферы.
Особую группу составляют хелатные (клешневидные) комплексные соединения, в которых атомы комплексообразователей и атомы лигандов образуют циклические группировки, состоящие чаще всего из 5 или 6 атомов. К таким соединениям относятся, например, внутрикомплексные соединения.
Внутрикомплексные соединения – хелатные соединения, в которых каждый лиганд связан с комплексообразователем двумя ковалентными связями, одна из которых образована по обменному, а другая – по донорно-акцепторному механизму. Такие соединения широко распространены в живой природе. Важнейшими из них являются, например, гем крови и хлорофилл.
В зависимости от природы лигандов комплексные соединения делят на следующие основные типы:
1) Ацидокомплексы (от лат. acidum – кислота), в которых лиганды – кислотные остатки, например K4[Fе(СN)6], Na3[Ag(S2O3)2].
2) Гидроксокомплексы, в которых лиганды – гидроксид-анионы, например K[Au(OH)4], Na3[Al(OH)6].
3) Aквакомплексы (от лат. aqua – вода) или гидраты, в которых лиганды – молекулы воды, например, [Сr(Н2О)6]Сl3, [Cu(H2O)6](ClO4)2.
4) Aмминкомплексы или аммиакаты, в которых лиганды – молекулы аммиака, например [Cu(NH3)4]SO4, [Pt(NH3)6]Cl4.
Номенклатура комплексных соединений Названия комплексообразователей
В названиях катионных КС применяется русскоязычное наименование комплексообразователя в родительном падеже, например Сu2+ – меди(II), Fe3+ – железа(III).
Наименования анионных КС состоят из корня латинского названия комплексообразователя и русскоязычного суффикса «ат», например Сu2+ – купрат(II), Fe3+ – феррат(III).
В случае нейтральных КС используют русское название комплексообразователя в именительном падеже, например, Сu2+ – медь(II), Fe3+ – железо(III).
Названия лигандов
Названия нейтральных лигандов: Н2О – «аква», NH3 – «аммин», СО – «карбонил», NO – «нитрозил», N2H4 – «гидразин».
Названия лигандов-анионов. Если латинское название аниона заканчивается суффиксом «ид», его заменяют на букву «о»: F– – фторо, СN– –циано, S2– – тио, OH– – гидроксо и т. д. Исключение: Н– – гидридо.
Если
латинское название аниона заканчивается
суффиксом «ат» или «ит», то к нему
добавляется буква «о»:
– сульфато,
–
сульфито,
– нитрато и
т. д. Исключение:
– нитро (без
суффикса «ит»).
Для обозначения числа одинаковых лигандов во внутренней сфере комплекса в качестве приставок перед их названиями используют греческие числительные: ди; три; тетра; пента; гекса и т. д. Приставку моно не употребляют. Название внутренней сферы записывают в одно слово.
Названия комплексных соединений
Порядок названия комплексных соединений аналогичен порядку названий обычных солей, т. е. сначала указывается анион в именительном падеже, а затем катион в родительном падеже. Формулы комплексов читаются строго справа налево с соблюдением указанного в них порядка расположения лигандов.
Пример 1.10.2. Приведите примеры координационных соединений различных типов и назовите их.
Решение.
Катионные КС:
[Co(NH3)6]3+Cl3 – хлорид гексаамминкобальта(III);
[Cr(NH3)5H2O]3+(NO3)3 – нитрат аквапентаамминхрома(III).
Анионные КС:
(NH4)2[PdCl4]2- – тетрахлоропалладат(II) аммония;
K[Pt(NH3)Br5]– – пентабромoамминплатинат(IV) калия;
K4[Fe(CN)6]4– – гексацианоферрат(II) калия.
Нейтральные КС:
[Fe(H2O)3Cl(NCS)2] – дитиоцианохлоротриакважелезо(III);
[Pt(NH3)2Cl2] – дихлородиамминплатина(II);
[Hg(H2O)2(CN)2] – дицианодиаквартуть(II).
Катионно-анионные КС:
[Cu(NH3)4][Zn(H2O)(CN)3]2 – трицианоаквацинкат тетраамминмеди(II);