
3. Окраска комплексов.
3.1. Сравнение окраски безводных солей и кристаллогидратов. В отдельных тиглях нагрейте кристаллические вещества CoCl2·6H2O, CuSO4·5H2O, NiSO4·7H2O, наблюдайте изменение окраски за счет образования безводных солей. После охлаждения тиглей добавьте по каплям воду; как при этом изменилась окраска? Составьте уравнения реакций и объясните изменение окраски за счет изменения природы лигандов, окружающих данный комплексообразователь.
3.2 Сравнение окраски комплексов кобальта (+2). К водному раствору соли кобальта, содержащему аквакомплексы [Co(H2O)6]2+, в отдельных пробирках добавьте концентрированную соляную кислоту и кристаллический роданид аммония. Наблюдайте изменение окраски за счет комплексообразования. Составьте уравнения реакций с учетом того, что в полученных комплексных соединениях кч(Со) = 4. Объясните изменение окраски за счет изменения природы и симметрии поля лигандов, окружающих данный комплексообразователь.
4. Поведение комплексных ионов в растворе.
4.1. Разрушение комплексов за счет образования осадков. Растворы, полученные в результате опытов 1 и 2, разделите на две части и добавьте к ним раствор Na2S. Выпадают ли осадки? Напишите уравнения реакций в молекулярной и ионной форме и докажите наличие или отсутствие осадков расчетом констант равновесий проведенных реакций.
4.2. Разрушение комплексов за счет образования более устойчивых комплексных ионов. Получите тетрароданоферрат (III) аммония путем добавления раствора роданида аммония к раствору хлорида железа (напишите уравнение реакции). Какова окраска полученного раствора? Теперь добавьте к полученному раствору кристаллический фторид калия. Как и почему изменилась окраска раствора? Составьте уравнение реакции, рассчитайте константу равновесия.
5. Влияние комплексообразования на окислительно-восстановительные свойства веществ. Стандартный red‑ox‑потенциал для аквокомплексов железа существенно отличается от этой величины для цианидных комплексов: 0([Fe(H2O)6]3+/[Fe(H2O)6]2+) = 0,77 B, 0 ([Fe(CN)6]3‑/[Fe(CN)6]4‑) = 0,36 B. По значениям 0 определите, какие ионы – [Fe(H2O)6]2+ или [Fe(CN)6]4‑ – могут быть окислены йодной водой в стандартных условиях (0(I2/2I‑) = 0,54 B); ответ подтвердите экспериментально. Составьте уравнение реакции.
6. Комплексы с полидентатными лигандами. В пробирке по обменной реакции получите гидроксид железа (III) и добавьте к осадку концентрированный раствор щавелевой (НООС‑СООН) кислоты. Составьте уравнение реакции, изобразите структурную формулу полученного комплексного соединения, учитывая, что гидрооксалат‑ион является бидентатным лигандом, дайте название комплексному соединению.
7. Гидратная изомерия комплексных соединений. Несколько фиолетовых кристаллов CrCl3·6H2O растворите в воде и нагрейте полученный фиолетовый раствор. Почему окраска раствора изменяется на зеленую? Составьте схему перехода и назовите все комплексные соединения.