- •Кислотность и основность органических соединений
- •Содержание
- •Глава 1 история развития учения о кислотах и основаниях 5
- •Глава 2 кислотность и основность органических соединений 31
- •Введение
- •Глава 1история развития учения о кислотах и основаниях
- •Теория сольвосистем Франклина.
- •Теория Бренстеда и Лоури.
- •Теория кислот и оснований Измайлова
- •Количественная оценка кислотности и основности.
- •Теория Льюиса
- •Теория Усановича.
- •Теория Шатенштейна
- •Глава 2кислотность и основность органических соединений
- •Типы органических кислот и общие закономерности зависимости кислотности веществ от строения
- •Типы органических оснований и общие закономерности зависимости основности веществ от их строения
- •Аммониевые и фосфониевые основания
- •Оксониевые основания. Отклонения от Бренстедовской схемы кислотно-основного взаимодействия.
- •Взаимодействие органических оснований с апротонными кислотами
- •Концепция жестких и мягких кислот и оснований
- •Зависимость кислотности—основности от свойств среды Кислотность и основность в газовой фазе.
- •Кислотность и основность в жидкой фазе.
- •Понятие о кислотности и основности среды
- •117571, Москва, пр. Вернадского, 86
Теория Шатенштейна
Учитывая выше сказанное, Шатенштейн предложил следующие определения понятий «кислота» и «основание»: основание — электронодонорный реагент, обладающий сродством к протону; кислота – электроноакцепторный реагент, водород которого участвует в равновесной реакции с основанием. Кислота соединяется с основанием через водородную связь или отдает ему протон. Здесь подчеркиваются начальные (образование водородной связи) и конечные (полный переход протона) стадии кислотно-основного взаимодействия, причем реакция может ограничиться и лишь первой стадией.
Не случайно в определении говорится о реагенте. Этим подчеркивается условность понятий «кислота» и «основание» применительно к отдельно взятому веществу, поскольку его кислотные и основные свойства проявляются только в ходе реакции, т. е. когда вещество становится реагентом. Предложенные Шатенштейном определения кислоты и основания учитывают также наличие кислотных и основных свойств у углеводородов. Это важно, так как многие углеводороды, что будет показано ниже, в определенных условиях ведут себя и как кислоты, и как основания. Учитывая особые свойства протона, связанные с положением водорода в периодической таблице элементов, а также ряд противоречий, присущих теориям, согласно которым кислотами могут быть апротонные вещества, Шатенштейн называет кислотоподобными веществами электроноакцепторные реагенты, в равновесных реакциях которых с основаниями не участвует водород.
Из рассмотренных теорий кислот и оснований ясно, насколько необходимо пересматривать существующие в той или иной области науки представления и теории, приводя их в соответствие с новыми экспериментальными данными. Теории кислот и оснований Бренстеда, Льюиса, Шатенштейна несомненно более совершенны, чем все предыдущие теории, однако и на их основе невозможно полностью объяснить все существующие факты кислотно-основного взаимодействия. Исследования кислот и оснований продолжаются, и нет сомнения, что дальнейшее накопление экспериментального и теоретического материала позволит создать еще более полную и совершенную теорию кислот и оснований.
Глава 2кислотность и основность органических соединений
Из всех теорий кислотности и основности протонной теории удалось создать наиболее разработанный количественный подход к рассматриваемым явлениям. На основе этой теории разработаны такие разделы химических наук, как рН-метрия в неводных средах, гомогенный кислотно-основной катализ, теория функций кислотности. Поэтому, из двух существующих концепций кислот и оснований Льюиса и Бренстеда в органической химии в большинстве случаев целесообразно пользоваться последней. Определение, согласно Льюису, кислот как акцепторов и оснований как доноров электронной пары, является слишком широким для практических целей, поскольку при этом кислотами оказываются все электрофилы. Поэтому в дальнейшем за основу мы берем определение Бренстеда, согласно которому кислотами считаются все доноры протонов, а основаниями — акцепторы протонов.
Таким образом, под кислотностью понимается способность данного соединения за счет атомов водорода, входящих в состав его молекулы, передать один или несколько протонов какому-либо основанию. Под основностью же понимается способность данного соединения образовывать ковалентную связь с протоном.
