36.Электролиз растворов с нерастворимыми электродами. Электролиз расплавов.

Все Me вряду напр условно делятся на 3 группы:1) активные(Li-Аl). 2) металлы средней акт-ти (Ti-H₂). 3)мялоактив (Bi-Au). Правила элкетролиза:1)на (+)А: А)анионы без кислород кислот окисл в перв очередь. В) анионы содерж кислород кислоты не окисл, вместо них окисл вода. В) в щелочи р-рах окисл гидроксид и она. 2) на (+)К: А)актив Me не воcт, вместо них воcт вода. Б) Me средней актив-ти воcт одновременно с молек воды, т.е. параллельно протек 2 процесса. В) малоактив Me воcт в перв очередь. ЭЛЕКТРОЛИЗ РАСПЛАВОВ. Эл ток явл наиболее мощным окислителем и восстановителем. Актив Me, которые нельзя воcт из р-ров их соединений могут быть получены восстановлением из расплавов их соединений.

37.Электролиз растворов с растворимым анодом, его применение: гальваностегия, гальванопластика, электролитическое рафинирование.

Применение Эл-зa. При Эл-зе с раств анодом источником электроном во внеш цепь служит не разряд анионов.Эл-та, а главным образом окисление самого Me анода т.е. переход катионв Me в р-р. Дальнейшее сост катионов Me, перешедш в р-р может быть двояким:1) в р-ре Эл-та имеются анионы, способные давать с данным катиономи нераств соединения. Т.е. они выпад в осадок. 2)в р-ре Эл-та нет условий для образов осадка с катионами Me. Тогда эти катионы ост в р-ре и приним участие в проводимости второго анода как составная часть цепи. ПРИМЕНЕНИЕ ЭЛ-ЗА. 1) гальваностения(покрытие одного Me другим Me). 2) рафинирование (очистка). 3) гальванопластика (делают точную копию из алюминия. После чего на неё наносят с помощью гальваностении слой меди нужной толщины. После этого изделие погруж в р-р НСI: А1-растворится; а само изделие ост без изменений.

При разрядке расходуется серная к-та и дополнительно образ. Н2О т.е. концентрация р-ра электролита уменьшается. Это уменьшение концемграции электролита (а значит уменьшение его плотности) и служит показателем разряженности аккумулятора.

38.Аккумуляторы. Устройство, принцип действия свинцового аккумулятора.

Аккумулятор-это обратимый гальванический элемент, который после разрядки снова может быть заряжен пропусканием

постоянного электрического тока в обратном направлении. В зависимости от вида электролита, различают щелочные и кислотные аккумуляторы.

Кислотный (свинцовый) аккумулятор. Его электродами являются свинцовые пластины отверстия которых заполнены пастой содержащей оксид свинца

РЬО. В качестве электролита используются 25-30% H2SO4.

Зарядка.

PbO+H2SO4=PbSO4+H2O; (-)K: PbSO4+2e=Pb+SO4^2- (+)A: PbSO4-2e+2H2O=PbO2^+ + 4Н^+ +SO4^A2-;

2PbSO4+2H2O=Pb+PbO2+4H^+ +2SO4^A2-

При зарядке расходуется вода из р-ра и дополнительно образуется H2SO4. Значит в процессе зарядки концентрация электролитов возрастает. Зарядку

ведут до тех пор пока не начнётся электролиз воды- на катоде восстанавливается водород и выделяется в виде пузырьков- этот процесс называется кипения аккуму

-лятора После зарядки пластины аккумулятора становятся разнородными и между ними возникает разность потенциалов. (-)Pb |H2SO4|PbO2 (Pb) (+)( - --> +}.. При разрядке аккумулятор работает как гальванический элемент. Разрядка (гальванический элемент): (-)А: Pb-2e+S04^A2-=PbSO4; (+)K: РЬ02+2е+4Н^+ +SO4=PbSO4+2H2O: Pb+PbO2+4H^+ +2SO4^A2- =2PbSO4+2H2O; ЭДС=Ек-Еа1.68-(-0.36)=2.04B

При разрядке расходуется серная к-та и дополнительно образ. Н2О т.е. концентрация р-ра электролита уменьшается. Это уменьшение концемграции электролита (а значит уменьшение его плотности) и служит показателем разряженности аккумулятора.