- •1. Понятие структуры макромолекулы
- •2. Химическое строение полимеров
- •3. Молекулярная масса полимеров
- •4.Конфигурация макромолекул
- •5. Конформация, размеры и форма макромолекул
- •6. Надмолекулярная структура аморфных полимеров
- •7. Надмолекулярная структура кристаллическ полимеров
- •8. Ориентированное состояние полимеров
- •9. Исслед. Структуры мм спектральными методами
- •10. Методы исследования надмолекулярной структуры полимеров
- •11.Полимеризация полимеров. Основные стадии
- •12. Радикальная полимеризация. Реакции радикалов
- •13. Поликонденсация, ее отличие от полимеризац.
- •15. Термодинамическая и кинетическая гибкость мм
- •17. Конформационные и надмолекулярные эффекты
- •18. Внутримолекулярные превращения полимеров
- •19. Полимераналогичные превращения
- •20. Реакции, привод. К увеличению молекулярной массы
- •21. Химическая деструкция полимеров
- •22. Окислительная деструкция полимеров
- •23. Термо- и фотодеструкция полимеров
- •24. Радиационная и механическая деструкция
- •25. Старение и стабилизация полимеров
- •26. Основные отличия между истинными р-рми и …
- •27. Набухание полимеров
- •28. Основные показатели процесса набухания
- •29. Фазовое равновесие в системе полимер-растворитель
- •30. Свойства растворов полимеров
- •31. Коллоидные системы. Типы студней
- •32. Пластификация полимеров
- •33. Смесовые полимеры. Одно- и двухфазные смеси
- •34. Наполненные полимерные композиции
- •35. Термомеханические кривые аморфных полимеров. Влияние молекулярной массы и конфигурации макромоле
- •36.Особенности термомеханических кривых для сетчатых и кристаллических полимеров
- •37.Стеклообразное состояние полимеров. Теория стеклов
- •38. Влияние структуры полимера на температуру стеклования
- •39. Высокоэластическое состояние. Особенности высокоэластичных линейных полимеров
- •40. Вязкотекучее состояние. Режим установившегося течения
- •41. Механизм течения полимеров
- •42. Влияние структуры полимера на темп. Текучести
- •43. Фазовые переходы 1-го рода. Кристаллизация полимеров и плавление кристаллов
- •44. Механизм кристаллизации
- •45. Влияние структуры полимера на кристаллизацию
- •46. Механические свойства полимеров. Упругие характеристики
- •47. Деформационные свойства стеклообразных полимер.
- •49. Деформационные свойства кристаллических полимеров
- •50. Механизм разрушения полимеров. Теория Гриффита
- •51. Долговечность и динамическая усталость полимеров
- •52. Теплофизические свойства полимеров
- •53. Электрические свойства:
- •54. Электрическая прочность полимеров.
20. Реакции, привод. К увеличению молекулярной массы
Реакциями сшивания называются реакции образования поперечных химических связей между макромолекулами, приводящие к получению полимеров сетчатого строения. Реакции могут протекать в процессе синтеза полимеров, а также при переработке уже полученных линейных полимеров. При синтезе полимеров сшивание цепей в большинстве случаев нежелательно, так как при этом получаются нерастворимые и неплавкие продукты, которые трудно извлечь из реактора. Поэтому при полимеризации и поликонденсации обычно получают полимеры линейного или разветвленного строения. В резиновой промышленности эти реакции называются вулканизацией, в промышленности пластических масс - отверждением. Такие реакции могут протекать при нагреве или действии ионизирующих излучений.
Сшивание полимеров под влиянием ионизирующих излучений называется радиационным сшиванием. Этот процесс наиболее полно изучен на примере полиэтилена. Механизм процесса сводится к следующему. При действии на молекулу полиэтилена гамма-лучей генерируются свободные радикалы, которые, реагируя с молекулой или с другим макрорадикалом, образуют разветвление, или мостик (сшивка). В результате отрыва атома водорода от метиленовой группы образуются двойные и поперечные мостиковые связи. По количеству выделяющегося водорода можно определить число сшивок. Радиационное сшивание полиэтилена и других полимеров позволяет получать материалы с повышенное термостойкостью, нерастворимые в органических растворителях и обладающие рядом других ценных свойств. Этот процесс имеет большое практическое значение. Поперечные химические связи в полимерах могут образовываться непосредственно между атомами углерода соседних макромолекул без других веществ или при помощи различных соединений. Такие вещества называются отвердитрлями. Полимеры, образующие пространственные сетки, принято называть термореакгивными, или термоотверждаемыми. Полимеры, у которых при нагревании не образуется поперечных химических связей и которые При некоторой определенной температуре размягчаются и переходят из твердого в пластическое состояние, называются термоплавкими, или термопластичными. С повышением температуры скорость большинства известных реакций сшивания резко увеличивается. Поэтому па практике реакции вулканизации и отверждения проводят обычно при нагревании.
21. Химическая деструкция полимеров
Реакциями деструкции называются реакции, протекающие с разрывом химических связей в главной цепи макромолекулы. В зависимости от природы агента, вызывающего разрыв связей в цепи, различают физическую и химическую деструкцию. Химическая деструкция протекает под действием различных химических агентов. Наиболее важными видами химической деструкции являются окислительная деструкция, гидролиз, алкоголиз, ацидолиз, аминолиз.
Окислительная деструкция полимеров — это деструкция под действием кислорода воздуха и других окислителей. Устойчивость полимера к действию окислителей зависит от его строения и прежде всего от наличия легкоокисляющихсп групп и связей в макромолекуле. Окислительная деструкция протекает более интенсивно на свету и при нагревании.
Энергичным окисляющим агентом является озон. При действии на натуральный каучук озона (на свету) происходит его сильная деструкция, что следует учитывать при эксплуатации изделий из натурального каучука.
При введении в полимер хлора и фтора в качестве заместителей стойкость соединения к окислению повышается. Наиболее устойчив к действию окислителей политетрафторэтилен. В наибольшей степени подвержены окислительной деструкции соединения, имеющие ацетальные связи, например целлюлоза, которая деструктируется даже под действием кислорода воздуха.
Гидролиз—это деструкция, протекающая под действием воды и водных растворов кислот, щелочей и солей, сопровождающаяся присоединением молекул воды по месту разрыва связи. Скорость гидролиза определяется скоростью диффузии воды в полимер и скоростью взаимодействия полимера с молекулой воды.
Ацидолиз — это деструкция под действием карбоновых кислот, протекающая с образованием более низко молекулярных продуктов. Степень деструкции продуктов, подвергшихся ацедолизу, пропорциональна количеству взятой для реакции дикарбоновой кислоты.
Аминолиз — это деструкция, протекающая под действием аминов. Примером может служить взаимодействие полиамидов при нагревании с гексамегилендиамином. В приведенной реакции степень деструкции полимера пропорциональна количеству взятого для реакции диамина. Алкоголиз-это расщепление макромолекулы под действием спиртов.