
- •Э.Х. Процессами называются процессы взаимного превращения электрической и химической энергий.
- •Водородный электрод
- •Кислородный электрод
- •Форма записи гэ: ZnZnSo4 CuSo4 Cu
- •Изотерма Вант-Гоффа
- •Уравнение Нернста:
- •Изучает скорость и механизм протекания электродных процессов
- •Еконц Еэл/х
- •I пред – предельная плотность тока
е
ионыФорма записи гэ: ZnZnSo4 CuSo4 Cu
ЕЭ = Е0 Cu2+/Cu – Е0 Zn2+/Zn = 0,337 – (-0,763) = 1,1 B
Максимальная
электрическая работа ГЭ при превращении
1 моль вещества
Аmax
э
= nFEЭ
(nF - кол-во электричества, прошедшее через цепь; ЕЭ – ЭДС;
n- число моль электронов.
В
то же время максимальная полезная
работа, которую совершает система при
протекании ТОР при р=соnst
равна энергии Гиббса
Аmax
р.
= -GТОР
Т.к. Аmax э = Аmax р. при обратимом процессе (р,Т = cоnst):
nFEЭ
=
-GТОР
EЭ
=
-GТОР
/
nF
Пример: пусть ТОР ГЭ 2А + В 3D + K
Изотерма Вант-Гоффа
GТОР
= G0
ТОР
+ RTln
Уравнение Нернста:
ЕЭ
=
Зная GТОР, EЭ можно рассчитать константу равновесия
GТОР = -nFEЭ ЕЭ = -GТОР / nF
G0
ТОР
=
-RTlnKa
Задача. Рассмотрите работу серебряного-цинкового ГЭ.
Напишите анодные и катодные процессы, рассчитайте
стандартную ЭДС элемента при 298 К двумя способами.
Решение:
из таблицы:
В,
В.
Ag
– катод, Zn
– анод.
А:
Zn
Zn+2
+ 2e 1
K: Ag+ + e Ag 2 2
ТОР: Zn + 2Ag+ Zn+2 + 2Ag
1-й способ:
= 0,799 – (– 0,763) =
1,562 В
2-й способ:
Е0Э = -G0ТОР / nF
Е0Э
= - (-301360
/
2•96500) = 1,561 В
Задача. Напишите катодные и анодные процессы цинк-
серебрянного ГЭ, рассчитайте Е0Э при Т = 298 К
и ЕЭ при aктивностях ионов Zn2+ и Ag+ равных по
0,01 моль/л.
Решение: из таблицы: В, В.
Ag – катод, Zn – анод.
А: Zn Zn+2 + 2e 1
K: Ag+ + e Ag 2 2
ТОР: Zn + 2Ag+ Zn+2 + 2Ag
= 0,799 – (– 0,763) = 1,562 В
используем уравнение Нернста для металлических электродов:
B.
B.
В.
ЕЭ0
ЕЭ
Задача. Рассчитайте количество электричества, прошедшего через
электродную поверхность цинк – серебряного ГЭ, если в
результате электрохимической реакции при 298 К масса
анода уменьшилась на 1 г.
Решение: Анодом в данном ГЭ является цинковый электрод.
Количество электричества, прошедшего через поверхность рассчитывается из объединенного закона Фарадея:
q
=
(mZn•F•n)
/ MZn
= 1•96500•2 / 65= 2952
Кл