
- •1Й вопрос
- •5.3.2. Водоразбавляемые олигоэфиры
- •Техника безопасности при производстве эпоксидных полимеров и защита окружающей среды
- •Вопр.2 Фенолофурфурольные олигомеры
- •Трехатомные спирты
- •Карбоновые кислоты и ангидриды алифатического ряда
- •Карбоновые кислоты ароматического ряда и их производные
- •2 Модифицированные фенолоформальдегидные олигомеры
- •3 Технологическая схема производства меламино- и мочевиноформальдегидных олигомеров, модифицированных бутанолом:
- •Билет №11 Алкидно-стирольные олигоэфиры
- •Модифицированные карбамидоформальдегиды
- •Структура и свойства карбамидоформальдегидных олигомеров
- •Лкм на основе эпоксидных олигомеров
- •1. Олигоэфиракрилаты
- •5.10.9. Свойства и применение аминоформальдегидов
- •5.10.10. Технология получения аминоформальдегидных олигомеров
- •Олигоэфиры, модифицированные растительными маслами и их жирными кислотами
- •Фенолформальдегидные олигомеры,совмещенные с другими полимерами (па, пвх, каучуками, поливенилбутиралем, карбамидоформальдегидными олигомерами)
- •Лакокрасочные материалы на основе эпоксидных олигомеров
- •1) По типу эпоксидного связующего и отвердителя;
- •Билет№12
- •1 Уралкиды
- •Вопр.3 Лакокрасочные материалы на основе полиуретановых пленкообразователей
- •1 Полиэфируретаны. Лаки, отверждаемые влагой воздуха.
- •2 Модифицированные маслами фенолоформальдегидные олигомеры.
- •3 Ненасыщенные олигоэфиры, отверждаемые уф- и радиационным облучением
- •Билет № 19
- •Механизм отверждения пленкообразующих композитов на основе олигоэфирмалеинатов. Типы лаков на их основе.
- •Порошковые эпоксидные материалы. Отверждения покрытия с их использованием.
- •Лакокрасочные материалы на основе модифицированных кремнийорганических пленкообразователей.
- •По полиуретанового типа
- •Новолачные олигомеры
- •Резольные олигомеры
- •2. Отверждение эпоксидных олигомеров аминами, дикарбоновыми кислотами, каталитическое отверждение. Отверждение
- •Отверждение аминами
- •Отверждение дикарбоновыми кислотами и их ангидридами
- •Каталитическое отверждение
- •3. Лакокрасочные материалы на основе органорастворимых алкидных олигомеров. Отверждение покрытий.
- •Отверждение эпоксидных олигомеров.
- •Гидроксилсодержащие компоненты для получения полиуретановых плёнкообразующих.
- •Водоразбавляемые олигоэфиры.
- •Способы получения и свойства алкидностирольных плёнкообразователей.
- •1.Немодифицированные насыщенные полиэфиры.
- •2.Поликонденсация фенола с формальдегидом при основном катализе.
Лкм на основе эпоксидных олигомеров
На основе эпоксидных олигомеров и применяемых отвердителей создано большое количество лакокрасочных материалов различного назначения. Эти материалы классифицируют:
1) по типу эпоксидного связующего и отвердителя;
2) по температурным условиям отверждения;
3) по признаку преимущественного назначения материала;
4) по виду дисперсионной среды.
В зависимости от температурных условий отверждения различают материалы холодного и горячего отверждения. К первым относятся эпоксидные композиции, отверждаемые алифатическими полиаминами, кислотами и основаниями Льюиса, изоцианатами, а также эпоксиэфирами. Ко вторым – композиции, отверждаемые ангидридами, феноло-, карбамидо- и меламиноформальдегидными олигомерами и др.ЛКМ на основе эпоксидных олигомеров применяют для получения химически стойких, водостойких, электроизоляционных и теплостойких покрытий. Их характеризует высокая адгезия к металлическим и неметаллическим поверхностям, стойкость к действию воды, щелочей, кислот, ионизирующих излучений, малая пористость, незначительная влагопоглощаемость и высокие диэлектрические показатели. Наиболее применяемы растворы эпоксидных олигомеров в органических растворителях. Растворители – простые эфиры гликолей (этилцеллозольв), ароматические углеводороды, кетоны, спирты. Выбор органических растворителей специфичен для каждой конкретной системы эпоксидный олигомер – отвердитель. эпоксидно-аминные системы растворяют в смеси растворителей из спиртов (н-бутиловый, диацетоновый), кетонов (ацетон, метилизобутилкетон, метилэтилкетон, циклогексанон), ароматических углеводородов (толуол, ксилол) и целлозольвов. Растворители для эпоксидно-изоцианатных композиций не должны содержать спиртов. Эти композиции растворяют чаще всего в кетонах. Эпоксиэфиры растворяют в ксилоле и уайт-спирите.К новым материалам на основе эпоксидных олигомеров относятся порошки, системы без растворителей, а также водоразбавляемые и воднодисперсионные материалы.Порошковые материалы – это одноупаковочные системы, отверждаемые при повышенных температурах (150220С). Покрытия из них обладают высокой адгезией, термостойкостью до 200С, химической стойкостью, хорошими декоративными свойствами. В состав эпоксидной порошковой композиции входят эпоксидный олигомер, отвердитель, пигменты, наполнители, поверхностно-активные вещества, тиксотропные добавки и др. Такие смеси должны обладать высокой жизнеспособностью и не агломерироваться при хранении, но достаточно быстро отверждаться при 150200С. Эти специфические характеристики системы обуславливают определенные требования к подбору компонентов. В качестве эпоксидного пленкообразующего чаще всего используют эпоксидные диановые олигомеры с молекулярной массой 14002500 и температурой размягчения 7590С. Для обеспечения высокой жизнеспособности отвердитель должен быть инертным по отношению к эпоксидному олигомеру при комнатной температуре и иметь высокую реакционную способность при температуре пленкообразования. Он может быть твердым или жидким. Наиболее широко применяется в качестве отвердителя дициандиамид. Его реакционная способность низка до 100130С, поэтому порошковые системы в его присутствии стабильны при хранении. При 200С отверждение происходит за 30 мин. Но при такой температуре покрытия темнеют. Для снижения температуры отверждения используют ускорители, в том числе третичные амины.Недостаток дициандиамида – его трудно растворить или равномерно диспергировать в эпоксидных олигомерах.Более высокой реакционной способностью, чем дициандиамид, обладает комплекс трифторида бора с амином, например с бензиламином BF3NH2CH2C6H5. Его Траспада=110С. Процесс отверждения протекает при 150С. Порошковые системы с этим отвердителем стабильны при хранении.Из ароматических аминов чаще используют 4,4-диаминодифенилметан. Покрытия, отвержденные диаминодифенилметаном, отличаются прекрасной химической и механической стойкостью. Но стабильность порошковых систем очень низкая. Это объясняется высокой активностью аминных отвердителей. Для отверждения порошковых эпоксидных систем используют также ароматические ангидриды и их аддукты с гликолями. Отверждение таких покрытий проводят при температурах 200230С.Эпоксидные порошковые краски готовят методами сплавления и сухого смешения. Выбор метода определяется молекулярной массой олигомера и типом отвердителя. Сплавление применяют при использовании эпоксидных олигомеров с высокой молекулярной массой и отвердителей с низкой реакционной способностью. При этом все компоненты плавятся и перемешиваются при температуре более низкой, чем температура, при которой проводят отверждение. Метод сухого смешения используется для высокореакционноспособных отвердителей (ангидриды карбоновых кислот, ароматические амины). При этом эпоксидный олигомер плавится и перемешивается со всеми компонентами, кроме отвердителя. Расплав охлаждается, измельчается и затем перемешивается на холоде с отвердителем.Порошковые эпоксидные материалы используются для защиты химического оборудования, различной радио- и электротехнической аппаратуры, трубопроводов и т.д.
Эпоксидные лакокрасочные материалы без растворителей используют в основном для получения защитных покрытий, отверждаемых без нагревания. Эти системы обладают повышенной скоростью отверждения по сравнению с системами растворного типа. С ними можно работать в закрытых помещениях и получать непористые однослойные покрытия с толщиной до 200 мкм, что обуславливает эффективную защиту металла от коррозии.Критериями выбора компонентов эпоксидных систем без растворителей являются низкая вязкость и высокая реакционная способность как эпоксидного пленкообразующего, так и отвердителя.
Водоразбавляемые материалы в настоящее время готовят на основе водоразбавляемых эпоксиэфиров. Их отверждение происходит за счет окислительной полимеризации по двойным связям жирнокислотных остатков в присутствии сиккативов. Отверждение проводят обычно при повышенных температурах (130С). Такие материалы используют в качестве грунтов различного назначения.
Воднодисперсионные материалы получают путем эмульгирования раствора эпоксидного олигомера в воде. Для создания дисперсионных материалов используют органорастворимые эпоксиэфиры или диановые олигомеры с молекулярной массой до 1000. При приготовлении дисперсий диановых олигомеров раствор олигомера и полиаминного отвердителя (чаще олигоамидоамина) в виде уксуснокислой соли диспергируют в воде. Получение таких дисперсий возможно в отсутствие эмульгаторов, и потому они называются самоэмульгирующимися. Отверждение покрытий на основе таких дисперсий может происходить как при комнатной, так и при повышенной температуре. Их жизнеспособность составляет до 12ч.
Билет13