- •1Й вопрос
- •5.3.2. Водоразбавляемые олигоэфиры
- •Техника безопасности при производстве эпоксидных полимеров и защита окружающей среды
- •Вопр.2 Фенолофурфурольные олигомеры
- •Трехатомные спирты
- •Карбоновые кислоты и ангидриды алифатического ряда
- •Карбоновые кислоты ароматического ряда и их производные
- •2 Модифицированные фенолоформальдегидные олигомеры
- •3 Технологическая схема производства меламино- и мочевиноформальдегидных олигомеров, модифицированных бутанолом:
- •Билет №11 Алкидно-стирольные олигоэфиры
- •Модифицированные карбамидоформальдегиды
- •Структура и свойства карбамидоформальдегидных олигомеров
- •Лкм на основе эпоксидных олигомеров
- •1. Олигоэфиракрилаты
- •5.10.9. Свойства и применение аминоформальдегидов
- •5.10.10. Технология получения аминоформальдегидных олигомеров
- •Олигоэфиры, модифицированные растительными маслами и их жирными кислотами
- •Фенолформальдегидные олигомеры,совмещенные с другими полимерами (па, пвх, каучуками, поливенилбутиралем, карбамидоформальдегидными олигомерами)
- •Лакокрасочные материалы на основе эпоксидных олигомеров
- •1) По типу эпоксидного связующего и отвердителя;
- •Билет№12
- •1 Уралкиды
- •Вопр.3 Лакокрасочные материалы на основе полиуретановых пленкообразователей
- •1 Полиэфируретаны. Лаки, отверждаемые влагой воздуха.
- •2 Модифицированные маслами фенолоформальдегидные олигомеры.
- •3 Ненасыщенные олигоэфиры, отверждаемые уф- и радиационным облучением
- •Билет № 19
- •Механизм отверждения пленкообразующих композитов на основе олигоэфирмалеинатов. Типы лаков на их основе.
- •Порошковые эпоксидные материалы. Отверждения покрытия с их использованием.
- •Лакокрасочные материалы на основе модифицированных кремнийорганических пленкообразователей.
- •По полиуретанового типа
- •Новолачные олигомеры
- •Резольные олигомеры
- •2. Отверждение эпоксидных олигомеров аминами, дикарбоновыми кислотами, каталитическое отверждение. Отверждение
- •Отверждение аминами
- •Отверждение дикарбоновыми кислотами и их ангидридами
- •Каталитическое отверждение
- •3. Лакокрасочные материалы на основе органорастворимых алкидных олигомеров. Отверждение покрытий.
- •Отверждение эпоксидных олигомеров.
- •Гидроксилсодержащие компоненты для получения полиуретановых плёнкообразующих.
- •Водоразбавляемые олигоэфиры.
- •Способы получения и свойства алкидностирольных плёнкообразователей.
- •1.Немодифицированные насыщенные полиэфиры.
- •2.Поликонденсация фенола с формальдегидом при основном катализе.
Водоразбавляемые олигоэфиры.
Они имеют более низкую молекулярную массу и повышенное содержание гидрофильных (гидроксильных и карбоксильных) групп (кислотное число 5080, гидроксильное число 150200мг КОНг).
Возможность разбавлять их водой обеспечивается переводом карбоксильных групп в солевую форму основаниями (аммиаком или аминами). При синтезе водоразбавляемых алкидных олигомеров может использоваться то же исходное сырье, что и при синтезе органорастворимых алкидов (масла или их жирные кислоты, синтетические жирные кислоты, глицерин, пентаэритрит, фталевый ангидрид и т.п.). Кроме того, для их получения применяется тримеллитовый ангидрид и двухатомные спирты. Состав рецептуры определяется в первую очередь функциональностью основного исходного кислотного компонента (фталевый или тримеллитовый ангидрид). В сочетании с фталевым ангидридом необходимо использовать полиатомные спирты (глицерин, пентаэритрит). При получении олигомеров с тримеллитовым ангидридом в качестве спиртов используют глицерин, гликоли или их смеси. Спиртовые компоненты всегда берутся в значительном избытке. При введении большого количества жирнокислотных остатков в состав водоразбавляемых олигомеров ухудшается их гидрофильность. Поэтому с применением растительных масел выпускают только тощие и средние водоразбавляемые алкиды.
Применение тримеллитового ангидрида обеспечивает более равномерное распределение карбоксильных групп в молекуле олигомера, что способствует улучшению водоразбавляемости. Поэтому при использовании тримеллитового ангидрида удается получить более высококачественные водоразбавляемые материалы, чем при применении фталевого ангидрида. Улучшению водоразбавляемости способствует также и введение полиэтиленгликолей, содержащих эфирные кислородные атомы.
Водоразбавляемые алкидные олигомеры выпускаются в виде 60%-ных растворов в органических растворителях, обычно в спиртах (этанол, пропанол, реже бутанол, гликоли, этил- и бутилцеллозольвы). Растворы нейтрализуют аммиаком или третичными аминами. Разбавление водой растворов алкидных олигомеров осуществляется потребителем. Следует иметь в виду, что разбавленные водой растворы недостаточно стабильны и могут расслаиваться при хранении. Низкая стабильность растворов обусловлена гидролизом сложноэфирных связей под действием введенных в раствор оснований. Процесс сопровождается образованием продуктов, неспособных растворяться в воде, например жирных кислот:
По способности вызывать гидролиз азотистые основания располагаются в ряд
моноэтаноламин аммиак триэтаноламин.
Увеличение РН среды приводит к значительному повышению степени гидролиза. Поэтому целесообразно поддерживать РН на относительно низком уровне (не выше 7,5).
Отверждение водоразбавляемых алкидных олигомеров в покрытиях возможно за счет реакции окислительной полимеризации (в том случае, если олигомер получен с применением масел) и за счет дальнейшей поликонденсации по ОН- и СООН-группам при температурах 150180С. При отверждении водоразбавляемых олигоэфиров за счет одной окислительной полимеризации покрытия не обладают достаточной водостойкостью, так как в них остается большое количество гидрофильных и карбоксильных групп. Поэтому водоразбавляемые алкиды отверждают обычно в жестком режиме (до 180С), обеспечивающем протекание процесса поликонденсации.
Водоразбавляемые алкидные олигомеры могут использоваться и в сочетании с водоразбавляемыми олигомерами других типов, например феноло-, карбамидо- и меламиноформальдегидными и др. Материалы на основе таких композиций могут отверждаться и при более низких температурах (120С).
В основном водоразбавляемые олигоэфиры и композиции на их основе используются при создании грунтов горячего отверждения.
