
- •С.А. Герус
- •Предисловие
- •Глава I. Введение в геохимию.
- •§1. Предмет, история и методология геохимии
- •§2. История геохимии
- •§ 2. Распространённость химических элементов в оболочках Земли.
- •§ 3. Геохимия планет земной группы и космохимия.
- •§ 4. Факторы и общие характеристики миграции элементов.
- •§ 5. Механическая миграция (механогенез).
- •Глава 2. Физико-химическая миграция.
- •§ 6. Общие закономерности физико-химической миграции.
- •§ 7. Миграция газов.
- •§ 8.Общие закономерности водной миграции.
- •§ 9. Магматические и гипергенные физико-химические системы.
- •Глава 3. Биогенная миграция.
- •§ 10.Общие особенности биогенной миграции.
- •§ II. Геохимия ископаемых органических веществ, биологические системы.
- •§ 12. Геохимия биокосных систем.
- •Глава 4.Техногенная миграция.
- •§13. Характеристика техногенной миграции.
- •Глава 5. Геохимия отдельных элементов.
- •§ 14. Геохимия элементов I группы.
- •§ 15. Геохимия элементов II группы.
- •§ 16. Геохимия элементов III группы.
- •§ 14. Г.Какие принципы положены в основу геохимической классификации элементов?
- •§ 15. I.Охарактеризуйте геохимию отдельных элементов II группы.
- •§ 16. I. Охарактеризуйте геохимию нескольких контрактных элементов Периодической системы д.И. Менделеева.
- •§ 14. Г.Какие принципы положены в основу геохимической классификации элементов?
- •§ 15. I.Охарактеризуйте геохимию отдельных элементов II группы.
- •§ 16. I. Охарактеризуйте геохимию нескольких контрактных элементов Периодической системы д.И. Менделеева.
Глава 3. Биогенная миграция.
Прилагая новую мерку изучения
жизни, совершенно отличную от
обычной, мы подходим к явлениям и
перспективам до сих пор невиданным.
В.И. Вернадский.
§ 10.Общие особенности биогенной миграции.
Образование живого вещества.
Науку о влиянии жизни на геохимические процессы В.И. Вернадский назвал биогеохимией. В 20-е и 30-е годы она развивалась медленно» Одна из причин была связана с исключительной дисперсностью жизни, ничтожностью-геологической роли отдельного организма по сравнению с работой рек, ледников, ветра, вулканов, моря и т.д. Большинство натуралистов XIX и начала XX в. думали, что удел организмов - приспосабливаться к обстановке, создаваемой этими могучими силами природы. Чтобы оценить геологическое значение жизни, понадобилось рассмотреть жизнь в целом. Совокупность организмов планеты или какой-либо её части, выраженную в единицах массы, энергии, а сейчас можно добавить - и информации, В.И. Вернадский назвал живым веществом. При таком подходе роль организмов в земной коре предстала совершенно в новом свете.
Идеи Вернадского получили широкое распространение только в современную эпоху - эпоху НТР в связи с остро вставшей проблемой окружающей среды. Биогеохимия - одна из теоретических основ решения данной проблемы. По Вернадскому, живое вещество, захватывая энергию Солнца, создаёт химические соединения, при распаде которых эта энергия освобождается в форме, производящей химическую работу. В 1928 году учёный сформулировал понятие о био- геохимических функциях живого вещества: газовых (кислородно-углекислотных, азотных, сероводородных и др.), концентрационных и биохимических.
а) Геохимия фотосинтеза, происхождение свободного кислорода.
Образование живого вещества из неорганических соединений окружающей среды происходит в результате фотосинтеза зелёных растений по следующей схеме:
хлорофилл
СО2 + H2O + световая энергия → [CH2O] + O2.
Поглощая из почвы и вода Ca, Mg, K, F и др. элементы, растения также используют их для синтеза органических соединений. Одновременно при разложении воды выделяется свободный кислород. С позиций геохимии особенно существенно, что при фотосинтезе возникает сильный окислитель – O2 и сильные восстановители - различные органические соединения, в то время как исходные вещества фотосинтеза – СО2 и H2O на земной поверхности без участия организмов не являются ни окислителями, ни восстановителями. При фотосинтезе атомы O, C, H заряжаются энергией, становятся геохимическими аккумуляторами. Эта их роль в земной коре грандиозны.
Свободный кислород Вернадский назвал самым могучим химическим деятелем на Земле. Это «геохимический индикатор», определяющий миграцию и концентрацию многих элементов. Растения ежегодно продуцируют 3,2∙1011 т О. За 3700 лет создаётся всё количество O, содержащиеся в атмосфере (1,18∙10-15 т). Другие геохимические аккумуляторы - С и H - входят в состав органических веществ, являющихся в земной коре сильными восстановителями. Так, нейтральная с точки зрения окислительно-восстановительных условий среда (СО2 + H2O) результате фотосинтеза разделилась на две противоположности - сильноокислительную среду со свободным кислородом и сильно восстановительную с органическими соединениями. Следовательно, с энергетической точки зрения образование живого вещества - это процесс поглощения солнечной энергии, которая в потенциальной форме аккумулирована в свободном кислороде и органических веществах.
Рассмотрим образование живого вещества с информационных позиций. В растениях синтезируется огромное количество различных органических соединений - углеводов, белков, жиров и др. Животные, некоторые растения и большая часть микроорганизмов не способны синтезировать органические соединения из СО2 и H2O. Используя белки, жиры, углеводы и другие вещества растений, они создают новые белки, жиры, углеводы своего тела. Так образуется огромное разнообразие органических соединений, число которых измеряется сотнями тысяч. Следовательно, образование живого вещества приводит к резкому росту химической информации –«информационному взрыву». Для сравнения отметим, что число известных природных неорганических соединений - минералов измеряется тысячами (< 3000) и вряд ли со временем намного превысит 10000. Ещё важнее то, что при образовании живого вещества происходит качественное изменение информации, возникает более сложный её вид - биологическая информация. Она ещё более разнообразна, т.к. известны сотни тысяч видов растений и миллионы животных.
Для многих элементов в органических соединениях характерны ковалентные связи, в то время как в неорганических соединениях более типичны ионные связи. Поэтому поведение Ca, Mg, K, Fe и других элементов в живом веществе и вне его резко различно.
За миллиарды лет растения практически очистили земную атмосферу от СО2. В образовании O2 и поглощении CO2 и заключается кислородно-углекислотная биогеохимическая функция живого вещества. Важное значение имеет и биохимическая функция, связанная с процессами, протекающими внутри организмов, например размножением, в результате которого живое вещество быстро распространяется в пространстве, занимая все пригодные для жизни участки. Это явление Вернадский назвал «давлением жизни» и сравнил его с давлением газа. Скорость «растекания» жизни исключительно велика. Холерный вибрион, например, размножается со скоростью 33000 см/с, и даже наиболее медленный слон - 0,1 см/с.
б) Хемосинтез.
В 1890 году микробиолог С.Н. Виноградский открыл микроорганизмы, способные окислять аммиак и не нуждающиеся в органических соединениях как источнике энергии: 2NH3 + 3O2 = 2HNO2 + 2H2O + 660,7 кДж;
(Nitrosomonas), 2HNO2 + O2 = 2HNO3 + 180,6 кДж (Nitrobacter).
Энергия, выделяющаяся при окислении, используется этими микроорганизмами для синтеза органических веществ из CO2 и H2О, минеральных солей. Позднее были обнаружены и другие автотрофные микроорганизмы, окисляющие S и H2S, Fe2+, Mn2+, Sb3+, H2, CH4. Эти процессы названы хемосинтезом.
Считалось, что жизнедеятельность микроорганизмов ограничена температурой около 100°С, т.к. при более высоких температурах денатурируется белок - основа жизни. Однако в 1977 - 1979 гг. на дне Тихого океана в местах выхода гидротерм были открыты бактерии хемосинтетики, живущие при 300°0. Это открытие исключительно важно и для геохимии. Оно раздвигает границы биосферы, по-новому ставит вопрос о роли бактерий в гидротермальных системах, рудообразовании. В целом хемосинтез играет определённую роль в круговороте ряда химических элементов, но его значение в образовании живого вещества по сравнению с фотосинтезом ничтожно.
в) Количество живого вещества.
В живом веществе абсолютно преобладает фитомасса, много меньше роль зоомассы и микроорганизмов. Например, в ландшафтах суши зоомасса обычно не превышает 2% от фитомассы и лишь изредка достигает 10%. Общее количество фитомассы (Б) на Земле равно 2,4∙1012 т сухого вещества (без воды). Расчёт сделан на «восстановленный растительный покров», т.е. без учёта вырубки лесов, распашки степей, орошения пустынь и т. д. Подавляющая часть фитомассы сосредоточена на материках, где она распределена крайне неравномерно: её много в тропических лесах. (650 т/га), меньше в тайге (около 300 т/га), ещё меньше в черноземных степях (около 10 т/га) и совсем мало в пустынях (2,5 т/га). Большая часть живого вещества представлена лесами (82% от фитимассы суши), среди которых преобладают тропические леса (1,03∙1012 т). Фитомасса океана составляет лишь 1,7∙10 т, т.е. 0,007% от всей фитомассы, зоомасса и микробиомасса - 3,3∙109 т.
Важным геохимическим показателем является и ежегодная продукция живого вещества (П), которая для Земли в целом составляет 2,3∙1011 т, причём на материках продуцируется 1,7∙1011 т, в океане - 6∙1010 т. Хотя в океане и меньше живого вещества, но оно быстрее, чем на суше, образуется и разлагается. В результате за год его суммарное количество не намного меньше, чем на суше. Если на материках средняя годичная продукция фитомассы равна 11,5 т/га, то в океане - 1,7 т (планета в целом - 4,5 т). Следовательно, в океане годичная продукция живого вещества П в 3000 раз больше фитомассы Б (на суше П<Б). Для тундры, тайги, чернозёмных степей и других типов растительного покрова отношение логарифма ежегодной продукции П к логарифму биомассы Б - величина постоянная: lg П/lg Б = К или П = БK. Так для тайги К = 0,54 - 0,55, для тропических лесов 0,65 - 0,66, для луговых степей - 0,88 и т.д.
Масса живого вещества составляет ничтожную часть массы земной коры. Однако живое вещество - очень активная, «действенная масса», которая постоянно образуется из неорганических тел и вновь разрушается. Если принять, что в течение последних пятисот миллионов лет (с начала ордовика) годичная продукция живого вещества была близка к современной (отклоняясь в ту или иную сторону), то продукция за это время превысила массу земной коры.
г) Кларки живого вещества.
При подсчётах кларков можно исключить животных, т.к. зоомасса по сравнению с фитомассой ничтожна. Кларки живого вещества впервые наметил В.И. Вернадский, более точно - А.П. Виноградов.
Кларки
живого вещества уменьшаются с ростом
атомной массы элементов, однако, как и
для земной коры, здесь нет прямой
зависимости. Samoe
вещество
в основном состоит из четырёх элементов
– O
(70%), С
(18
%),
H
(10,5%),
N
(0,3%),
в сумме составляющих 98,8%.
Организмы - кислородные существа. Живое
вещество богато водой. Некоторые
животные (медузы и др.) содержат почти
100% воды, менее богаты водой млекопитающие,
но и в них её более 60%.
В живых организмах обнаружены почти все элементы периодической системы, но кларет большинства из них очень малы. Так, в живом веществе 2∙10-5%, Ni - 8∙10-5% и т.д. Многие микроэлементы выполняют в организмах важные физиологические функции. Например, I входит в состав гормона щитовидной железы, который регулирует окислительно-восстановительные процессы.
д) Концентрационная функция живого вещества.
Все живые организмы накапливают относительно литосферы С, H, О, N. В производных жизни - горючих ископаемых - С, H и N больше, чем в литосфере в целом. Велика роль живого вещества и в концентрации других элементов, хотя концентраторами являются не все организмы, а лишь некоторые виды и роды.
2. Разложение органических веществ.
При разложении органических веществ большая та часть минерализуется, т.е. окисляется до простых минеральных соединений – СО2 и H2O, минеральных солей. Минерализация протекает и в растениях, которые в процессе дыхания окисляют органические соединения. Однако фотосинтез создаёт значительно больше органических веществ, чем их разрушается при дыхании. В целом растения - накопители органических веществ. Животные также минерализуют органические вещества при дыхании и других физиологических процессах, но наиболее велико значение микроорганизмов. Последние существуют в воздухе, почве, коре выветривания, илах, поверхностных и подземных водах.
Минерализация органических соединений противоположна фотосинтезу, она сопровождается освобождением энергии, поглощённой при фотосинтезе. Энергия освобождается не только в тепловой, но и химической форме, носителями которой служат природные воды: обогащаясь СО2, H2S и другими продуктами минерализации, воды становятся химически высокоактивными.
Разложение органических веществ - это процесс энтропийный, количество химической информации резко уменьшается, т.к. всё огромное разнообразие органических соединений живых организмов превращается в небольшое число простых минеральных соединений - СО2, H2O, NH3 т. д. Хотя при этом образуются и сложные органические соединения гумусового типа. Ещё важнее, что при разложении органических веществ уничтожается более сложный вид информации - биологическая информация.
Разложение протекает в глубоких частях литосферы и гидросферы (в отличии от процесса образования живого вещества), которые являются зоной активной геохимической деятельности микроорганизмов, разрушающих органические вещества пород и вод.
С разложением органических веществ связаны различные биогео- химические функции живого вещества:
а) Углекислотная функция, не зависящая от кислородной. Все растения, животные микроорганизмы дышат, выделяют. Биогенный CO2, растворяясь в водах, оказывает большое влияние на pH вод, образование растворимых комплексов металлов и другие параметры, определяющие миграцию большинства химических элементов. б) Углеводородная функция живого вещества реализуется в почвах, илах и особенно в подземных водах. В бескислородной среде микробиологическое разложение органических остатков часто приводит к образованию метана и других углеводородов. Углеводороды, возникающие на глубинах в сотни и тысячи метров, мигрируют и накапливаются в различных «ловушках», в форме газовых залежей.
в) Сероводородная функция сульфатредуцирующих бактерий состоит в разложении органических веществ и сульфатов с выделением CO2 и H2S. Отнимая кислород у сульфатов, бактерии окисляют им органические вещества, например, по схеме: 3Na2SO4 + С6H12О6 → 3Na2CO3 + 3H2O + 3CO2 + 3H2S + Q кДж.
Для бактерий эта реакция играет роль дыхательного акта. Выделяющаяся энергия используется микробами для жизненных процессов. Геохимическое значение сероводородной фикции живого вещества огромно, т.к. с ней связано образование пирита и других сульфидов, в том числе образование сульфидных рудных месторождений.
г) Водородная функция живого вещества связана с выделением H2 в анаэробной среде при разложении органических веществ. H2 обнаружен во многих подземных водах, является исключительно активным геохимическим агентом.
д) Азотная функция связана с различными микробиологическими процессами, она заключается в накоплении атмосфере и гидросфере.
e) 0кислительноггвосстановительные функции живого вещества также проявляются при разложении органических веществ. Окислительная функция состоит в окислении свободным кислородом органических веществ, пирита, серы и т. д. Восстановительная функция осуществляется различными микроорганизмами и заключается в восстановлении Fe3+, Mn4+ и Mn3+, Cu2+ и других элементов.