Вопрос 31. Основные законы люминесценции: Стокса и Вавилова.

Закон Стокса: «Спектр л-ции сдвинут в сторону длинных волн относительно спектра поглащения того же соединения». Эн фотонов при л-ции не превыш эн-ю возб фотонов. Это свид о точ, что длина волны света, испуск при л-ции больше длины волны возб света. Свет, испуск при л-ции им не одну частоту, а сложный спектр, тк соверш переходы между подуровнями. Поскольку такие спектры могут перекрываться со спектрами возб света, то з Стокса им частный случай для фот-ции: « Мах спектра л-ции сдвинут по отноше к мах спектра поглощения, в сторону более длинной волны». Например, в соотв с з Стокса УФ-облучение может дать л-цию видимой части спектра. Обычно расп спектра л-ции и спектра возб соотв располож, изображ на рисунке.

Закон Вавиловазакон, устанавливающий зависимость квантового выхода люминесценции от длины волны возбуждающего света Кв выход (φ) – равен отнош числа квантов, высвеч в виде л-ции к числу погл квантов. Подсч число квантов оч сложно, но для оценки кв выхода, можно исп интегральную энегр хар-ку – интенсивность света. φ=I_л/(I_возб-I_в), где I_л – интенсивность л-и, I_возб – инт-ть возб света, I_в – инт-ть вышедш света. Обычно говорят о кв выходе для опред длины волны. Для орг мол-л хар-но то, что даже при оч выс ур-не возб-я л-я может начаться только с опред ур-ня, а перх с возб ур на иной, будут осущ только без изл-я. Следовательно, нез-во от длины волны поглощ света, кв выход юудет один. Зак Вавилова утв, что кв выход л-ции не зав от длины волны возб света.

Вопрос 32. Применение люминесценции в меде и фарме.

Люм анализ – сво-ть методов для изучения природы и состава в-ва по спектру его л-ции. Кач анализ – опред наличие (или отсутствие) каких-либо в-в (мол-л) по форме спектра л-ции. При этом можно изучать структуру мол-л в-ва, межмолекулярные взаимодействия, хим прев-ния. Колич ан – определения кол-ва в-ва по интенсивности спектра л-ции (можно обнар массу в-ва m=10^-10г). По методике исследования можно разд на макроанализ, микроанализ, флуоресцентные мол-лы. Макроанализ – наблюдение невооруж глазом люм объектов, облуч УФ-излучением (проверка кач-ва и сортировка пищ продуктов, сортировка фарм ср-в, свечение волос, чешуек, ногтей при диагностике их поражения грибком и лишаем). Микроанализ – исследование люминесцирующих микрообъектов при помощи спец микроскопов, в кот есть осветитель, сод ртутную лампу со светофильтром, пропускающей УФ-излучение. В меде исп примен спец флуоресцирующих мол-л, добавляемых к исслед биообъектам из вне. В кот они расп в соотв со своими св-ми. Такие мол-лы получили название флуоресцентных зондов. Флуор мол-лы можно ковалентно связать с опред мол-ми и затем всю эту систему ввести в исс мол-лы. Такие мол-лы назыв флуоресцентными метками. Примером явл исп флуоресцентно меченных а/т.

Вопрос 33. Рентгеновское излучение. Природа. Тормозное и характеристическое.

Рентг изл (х-лучи) – эл-маг волны с длиной волны от 80 до 10^-5 нм. Длинноволн РИ перекр коротковолн УФ-изл, коротволн – длинноволн γ-излуч. РИ получ в рентг трубках.

Излуч, возн при торможении э-нов в в-ве анода, наз тормозным РИ. Причина этого в след: разные эл-ны взаимод с разными атомами, в рез-те этого анод теряет разл кол-во эн-гии. При торможении эл-на каждый из них часть эн-гии отдает на нагрев эл-на: (W₁=Q). А другая идет на созд фотона РИ (W₂=hυ). Соотн между этими частями случайно, таким образом непрерыв спектр ТРИ обр, благодаря излуч множетсва э-нов, каждый из кот испускает квант РИ. Вел-на этого кванта связана с сохр к моменту излучения эн-гей, кот различна для различных эл-нов. Зав-ть потока РИ от длины волны:

Со стороны коротких длин волн спектр резко обр на опред длине волны λ_min. Такое коротковолн торм изл возникает тогда, когда эн-ия приобретенная эл-ном в ускоряющем поле полностью переходит в э-ю фотона.eU=hυ_max, eU=h(c/ λ_min), λ_min=hc/eU. Коротковолн (жесткое) излуч обл большой приникающей сп-тью, мягкое изл сильнее погл в-во.

Характеристическое излучение. Увкл. напряжения по ренгт трубкепривод ктому, что на фоне силового спектра появл линейчатый, кот опред материалом анода и назыв, поэтому хар изл.

Мех-м его вонз таков: ускоренные большим напряжением эл-ны проникают вглубь атома и выбивают из его внутр слоёв эл-ны. На св места переходят эл-ны верх уровней, в рез-те чего высвечиваются фотоны хар РИ. Спектры отл от опт спектров и им сл особенности: 1. Однотипность хар спектров обусл тем, что внут эл-ные слои у разных атомов одинаковы и отл только энерг-ки из-за силового воздействия сос стороны ядер, кот увел с возрастанием порядкого номера эл-та. Поэтому хар спектры двигаются в сторону бол частот, в сторону бол ядер. Эта зав-ть позволяет по измер частоте ренгт линий точно узн номер атома. 2. Независимоть от хим соеда. ХР спектра атома не зав от хим соеда, в кот входит атом эл-та. Напр, ренгт спектр [O] один для O₂ и H₂O, в то время как, опт спектры разл.