
- •Розділ 1 будова і властивості волокнистих матеріалів Основні питання:
- •1.1.Загальні відомості про волокнисті матеріали
- •1.Загальні відомості про волокнисті матеріали.
- •1) Способом отримання;
- •2) Хімічним складом;
- •3) Структурою волокна, яка визначається характером розташування макромолекул відносно осі волокна і відносно одна одної.
- •А) витягнута; б) вигнута; в) звита; г) розгалужена
- •Контрольні запитання:
- •1.2. Природні волокна
- •1.2.1. Волокна рослинного походження
- •Будова бавовняного і льняного волокон
- •Склад волокон рослинного походження
- •Целюлоза, її будова і властивості
- •2) Маючи однаковий хімічний склад, елементарні ланки ланцюга відрізняються за своїм розташуванням у просторі: вони повернуті відносно одна одної на 180°.
- •Відношення до води і органічних розчинників
- •Дія температури
- •Відношення до кислот
- •Відношення до лугів
- •Відношення до відновників і окислювачів
- •Дія мікроорганізмів
- •Контрольні запитання:
- •1.2.2. Волокна тваринного походження
- •Будова білків
- •Білки як амфоліти
- •Вовна та її унікальні властивості
- •Будова вовняного волокна
- •Будова кератину
- •Властивості вовни
- •Відношення до вологи
- •Дія температури
- •Відношення до кислот
- •Керат- -он Керат -он Відношення до лугів
- •Відношення до відновників і окислювачів
- •Натуральний шовк
- •Властивості шовку
- •Контрольні запитання:
- •1.3. Хімічні волокна
- •Основні етапи виробництва хімічних волокон і ниток
- •Штучні волокна
- •Віскозне волокно.
- •Ацетатні волокна
- •Синтетичні волокна
- •Поліамідні волокна
- •Поліефірні волокна
- •Поліакрилонітрильні волокна
- •Полівінілспиртові волокна
- •Полівінілхлоридні волокна
- •Поліолефінові волокна
- •1.3.4. Виробництво текстильних волокон: сьогодення і перспективи
- •Світове виробництво текстильних волокон у 2001 р.
- •Світове споживання текстильних волокон
- •Загальна тенденція споживання волокон у 2010-2025рр. За регіонами світу
- •Світове споживання текстильних волокон, прогнозування до 2050 р.
- •Запитання для самоперевірки:
- •Контрольні запитання:
- •2.2. Підготовка текстильних матеріалів із природних целюлозних волокон
- •Розшліхтовування
- •Відварювання
- •1) Реактора (в її структурі розподілені реагенти);
- •2) Об'єкта дії, з якого в результаті комплексу складних фізико-хімічних процесів повинні бути видалені забруднення.
- •Вибілювання
- •Вибілювання гіпохлоритом
- •Вибілювання хлоритом натрію
- •Вибілювання пероксидом водню
- •Вибілювання надоцтовою кислотою. Використання оптичних вибілювачів. Вибілювання відновниками
- •Використання оптичних вибілювачів
- •Вибілювання відновниками
- •Мерсеризація текстильних матеріалів
- •Особливості вибілювання льняних матеріалів
- •Контрольні запитання:
- •Підготовка текстильних матеріалів із білкових, штучних та синтетичних волокон Підготовка вовняних тканин
- •Опалювання
- •Промивання
- •Валяння
- •Заварювання
- •Карбонізація
- •Вибілювання
- •Підготовка натурального шовку
- •Знеклеювання
- •Вибілювання
- •Обважнення
- •2.3.1. Підготовка текстильних матеріалів із штучних волокон
- •2.3.2. Підготовка текстильних матеріалів із синтетичних волокон
- •Контрольні запитання:
- •Фарбування текстильних матеріалів
- •2.4.1. Загальні відомості про барвники
- •Класифікація барвників
- •2.4.2. Основні положення теорії фарбування
- •Властивості волокон
- •Хімічна будова
- •Фізичні властивості волокон
- •"Поверхневі" властивості волокон
- •Види взаємодії активних центрів волокон з барвниками
- •"Об'ємні" властивості волокон
- •Властивості барвників
- •1) Колір, обумовлений специфічною будовою.
- •2) Здатність міцно утримуватися внутрішньою поверхнею елементарних волокон за рахунок специфічних (фізичних чи хімічних) сил взаємодії з волокноутворюючим полімером.
- •Стадії процесу фарбування
- •1) Щільністю структури волокон, що спричинює стеричне гальмування просуванню барвників, розміри молекул яких порівняні з розмірами пустот і пор, наявних у волокні чи виникаючих в умовах фіксації;
- •2.4.3. Характеристика технічних способів фарбування
- •Напівбезперервний спосіб фарбування
- •2.4.4. Фарбування водорозчинними барвниками Прямі барвники
- •Використання активних барвників
- •1) Барвники, які забарвлюють в холодній ванні (в назві мають літеру X), за хімічною будовою вони відносяться до дихлортриазинових, найбільш реакційне здатних барвників;
- •3. Коефіцієнт дифузії — впливає як на швидкість, так і на ступінь фіксації активних барвників.
- •Технологія фарбування
- •Однований запарний спосіб
- •Двований запарний спосіб
- •Термофіксаційний спосіб
- •Використання кислотних, хромових і металокомплексних барвників Кислотні барвники
- •1) Здатність іонного зв'язку до гідролізу в водних розчинах і, як наслідок цього, недостатньо високу стійкість забарвлення до мокрих обробок;
- •Хромові (кислотно-протравні) барвники
- •Кератин
- •Кератин
- •Металокомплексні (металовмісні) барвники
- •2.4.5. Фарбування барвниками, яким надається тимчасова розчинність на стадії їх використання
- •Кубові барвники
- •1) Відновлення кубових барвників за рахунок атомарного водню, що виділяється при розчиненні дітіоніту Nа у воді:
- •Суспензійний спосіб фарбування
- •Сірчисті барвники
- •Фарбування текстильних матеріалів шляхом синтезу пігментів на волокні
- •Синтез на волокні нерозчинних азобарвників
- •Утворення на волокні чорного аніліну
- •2.4.7. Використання дисперсних барвників
- •2.4.8. Використання катіонних барвників
- •2.4.9. Використання пігментів при фарбуванні
- •Контрольні запитання:
- •2.5. Друкування текстильних матеріалів
- •Короткі відомості про способи друкування тканини
- •2.5.2. Класифікація і властивості загущувачів друкувальних фарб
- •2.5.3. Види друкування
- •2.5.4. Пряме друкування текстильних матеріалів
- •1) Друкування по азотольованій тканині загущеними розчинами діазолей;
- •2) Друкування з використанням спеціальних випускних форм, що містять азотол і діазосполуку в стабілізованій формі.
- •2.5.5. Отримання білих і кольорових візерунків шляхом витравного і резервного друкування
- •Витравне друкування
- •Резервне друкування
- •Запитання для самоперевірки:
- •2.6. Заключна обробка текстильних матеріалів Основні питання:
- •2.6.1. Використання незмиваючих апретів
- •2.6.2. Надання текстильним матеріалам малозминальних властивостей
- •1) Утворенням синтетичної смоли в аморфних субмікроскопічних просторових структурах волокон;
- •2) Утворенням міжмолекулярних зв'язків між фібрилами і макромолекулами волокна;
- •3) Використанням для даного виробу певних волокон, які мають високі еластичні властивості (поліамідних, поліефірних).
- •Надання малозминальності в сухому стані
- •2.6.3. Спеціальні види заключної обробки Надання тканині гідро - і олеофобності
- •Надання вогнезахисних властивостей
- •Надання антистатичних властивостей
- •Надання текстильним матеріалам стійкості до дії мікроорганізмів
- •Протизабруднювальна обробка тканин
- •Контрольні запитання:
2.6.3. Спеціальні види заключної обробки Надання тканині гідро - і олеофобності
Мета: вивчити надання тканині гідро - і олеофобності, основні терміни.
План:
Надання тканині гідро - і олеофобності.
Сполуки для гідрофобної обробки волокнистих матеріалів.
Відомо, що природні і штучні віскозні волокна легко поглинають вологу, цьому сприяють багаточисельні капіляри цих волокон. Щоб перешкодити змочуваності на текстильний матеріал наносять різні водовідштовхуючі речовини або покривають його суцільною, нерозчинною у воді плівкою, в результаті чого краплі води уже не поглинаються, а стікають, не змочуючи тканину, або залишаються на її поверхні. Розрізняють два види гідрофобної обробки: 1) водонепроникна і 2) водовідштовхуюча. При водонепроникній обробці пори і поверхню тканини покривають суцільною плівкою, яка міцно утримується на поверхні. Така тканина водостійка і непроникна для води, пари і повітря. При водовідштовхуючій обробці тканина зберігає повітропроникність, а водовідштовхуючі властивості набуває за рахунок покриття волокон гідрофобними речовинами або за рахунок хімічної взаємодії їх з целюлозою, тобто в результаті зміни характеру поверхні волокна.
Призначення гідрофобної обробки волокнистих матеріалів визначається асортиментом виробів. Для надання гідрофобності тканину формують із гідрофобних волокон, піддають хімічній модифікації шляхом прищеплення відповідних олігомерів або полімерів, обробляють різними сполуками.
Останні можуть залежно від призначення надавати тимчасову нестійку і стійку гідрофобність. Найбільше поширення отримали такі сполуки:
1) емульсії восків, що містять солі алюмінію або цирконію;
2) кремнійорганічні сполуки (силікони);
3) органічні комплекси хрому з вищими органічними кислотами і їх солями;
4) піридінвмісні сполуки;
5) фторовмісні похідні;
6) метилольні похідні сечовини, меланіну, а також полімери на основі акрилової і метакрилової кислот.
Будь-яка хімічна сполука, призначена для надання волокнистим матеріалам гідрофобних властивостей, повинна мати ланцюг вуглеводневих або фторвуглеводневих атомів і полярні або інші активні групи, за допомогою яких гідрофобізатор приєднується до волокна. На всій його просторій внутрішній поверхні молекули гідрофобізуючої речовини розташовуються так, що своїми гідрофобними кінцівками утворюють суцільний заслін, тобто нову гідрофобну поверхню. Від того, наскільки ця поверхня безперервна, залежить ступінь наданого волокну ефекту гідрофобності, а від міцності зв'язку гідрофобізатора з макромолекулами целюлози залежить стійкість гідрофобної обробки до прання, хімічного чищення, старіння.
Вибираючи препарати для обробки, керуються наступними вимогами: 1) препарати повинні забезпечувати високі стійкі показники водостійкості матеріалу, повинні бути зручні у використанні і дешеві; 2) бажано, щоб вони надавали не тільки гідрофобність, але й інші властивості (олеофобність, підвищену зносостійкість, біостійкість та ін.). Краще, щоб гідрофобізатори були розчинні у воді.
Емульсії восків, що містять солі алюмінію або цирконію замінили широко використовувані раніше мильно-парафінові емульсії. За хімічним складом — це дисперсія парафінів, яка містить сіль алюмінію або цирконію і диспергатор для підвищення стійкості препарату. Вони використовуються у вигляді білих, легко диспергуючих у теплій воді паст.
Емульсії восків надають текстильним матеріалам із целюлозних волокон хороший ефект водовідштовхування, відзначаються своєю дешевизною, при обробці не закупорюють пори волокна, не впливають негативно на повітро- і паропроникність, надають тканині приємний і повний на дотик гриф без зміни початкових властивостей пряжі і тканини. Спосіб використання емульсій восків досить простий і полягає в тому, що тканину просочують складом, куди входить емульсія, оцтова кислота, і потім висушують.
Серед комплексних сполук вищих жирних кислот з солями металів найбільш широко використовується препарат хромолан — хромстеарилхлорид. За зовнішнім видом — це темно-зелена рідина, яка добре змішується з водою.
У розчинах і на волокнистих матеріалах з підвищенням рН і температури хромолан здатний гідролізуватись таким чином:
C17H35 C17H35
C C
O O O O
Cl Cl + 4H2O → HO OH + 4HCl
Cr Cr Cr Cr
Cl O Cl HO O OH
H H
Молекули гідролізованого хромолану, реагуючи між собою, утворюють нерозчинні високомолекулярні продукти, які міцно утримуються целюлозою.
Підвищення температури сприяє утворенню високомолекулярного продукту з розгалуженою структурою і взаємодії його з целюлозою, так як між атомами хрому і гідроксильними групами волокна можливе утворення кисневих містків.
Гідрофобні залишки стеаринової кислоти орієнтуються перпендикулярно поверхні волокон, завдяки цьому останні обволікаються гідрофобною мономолекулярною плівкою, яка надає обробленій тканині м'якість і водовідштовхуючі властивості. Для нейтралізації соляної кислоти, що виділяється при гідролізі, до складу просочувального розчину вводять уротропін. Технологія процесу використання хромолану відзначається простотою. Тканину просочують при температурі 20-25°С розчином хромолану і уротропіну, віджимають і висушують при температурі 95—105°С.
Для надання гідрофобності широко використовуються різні кремнійорганічні сполуки у вигляді водорозчинних мономерів і олігомерів, розчинних в органічних розчинниках.
Як мономерні кремнійорганічні сполуки використовуються алкілсиліконати натрію: ГКЖ-10 (етилсилікат натрію), ГКЖ—11 (метилсилікат натрію):
R
НО-Si–ОН
ONa
,де R-СН3, С2Н5
Серед кремнійорганічних олігомерів використовуються алкілполісилоксани:
Н
—Sі-О—
R
n n= 10-12
Вони нерозчинні у воді і можуть використовуватись у вигляді розчинів в органічних розчинниках або у вигляді водних емульсій. Найбільше поширення отримав препарат ГЖК—94 (етилполісилоксан). Тканина просочується емульсією ГЖК—94, висушується при температурі 150°С протягом 5 хв., при цьому на волокні утворюється гнучка плівка в результаті полімеризації полісилоксану. Введення каталізаторів, наприклад, солей цирконію, сприяє покращенню властивостей плівки, забезпечує більш досконалий ступінь орієнтації гідрофобних алкільних радикалів зовні. Таким чином плівка стає максимально гідрофобною.
Обробка силіконами забезпечує отримання гідрофобного ефекту, стійкого до багаторазового прання, покращує гриф тканини, підвищує стійкість до витирання.
Плівка кремнійорганічних препаратів утримується на волокні в основному адсорбційними силами, хоча можлива і хімічна взаємодія, яка має місце у випадку використання гідросилоксанів, що містять рухомі атоми водню.
До препаратів, що хімічно взаємодіють з волокном, відносяться піридінвмісні похідні вищих жирних спиртів і кислот. Серед них відомі препарати 246 –Н і 101.
Тканину просочують водним розчином препарату в слабо кислому середовищі (рН 6), висушують (100°С) і піддають термообробці при температурі 130-150°С протягом 5 хв.
Отриманий гідрофобний ефект стійкий до прання, так як препарат зв'язується з волокном простими ефірними зв'язками, але нестійкий до дії світлопогоди.
Усі приведені препарати забезпечують досить високу гідрофобність тканин, але не надають їм олеофобності (масло-відштовхуючих властивостей).
Найбільш ефективними в наданні олеофобних властивостей є фторовмісні препарати, які забезпечують максимальне зниження вільної поверхневої енергії обробленого матеріалу. В результаті цього обробка фторовмісними препаратами забезпечує одночасно з олеофобними також і гідрофобні властивості — стійкість до дії води і кислот. Таким чином, фторовмісні сполуки проявляють універсальну дію.
Високий ступінь олеофобності забезпечується лише при наявності щільної плівки фторовмісного препарату на поверхні волокна, утвореної орієнтованим назовні шаром фторованих вуглеводневих радикалів. Ця умова забезпечується при наявності в гідрофобному радикалі або в боковому ланцюгу фторовмісного препарату не менше 6—7-ми фторованих вуглецевих атомів. Для отримання максимальної гідрофобності такий радикал повинен містити на своєму кінці групу -СF3.
Найбільше використання для досягнення високої і стійкої олеофобності текстильного матеріалу отримали високомолекулярні фторовмісні сполуки. Такі сполуки випускаються у вигляді емульсій і латексів (на основі полімерів 1,1 —дигідроперфторалкілакрилату).
Обробка цими препаратами надає тканині гідро - і олеофобності, а також кислотозахисних властивостей. Однак вона нестійка до прання. Для усунення цього недоліку фторовмісні латекси можна використовувати сумісно з передконденсатами термореактивних смол, які забезпечують хімічний зв'язок утвореної плівки з волокном.
Для отримання олеофобності тканину обробляють фторовмісним препаратом, висушують і піддають термообробці при температурі 150°С протягом 5 хв., після чого промивають. Термообробка необхідна для надання тканині поряд з олеофобністю також високої гідрофобності.
До недоліків фторорганічних олеофобних сполук слід віднести підвищену забрудненість тканин, трудність і важкість видалення забруднень при пранні. Крім того, вони дуже дорогі і не завжди забезпечують отримання достатньої стійкості до прання і хімічного чищення. Тому їх часто використовують в комбінації з іншими препаратами: похідними меламіну, кремнійорганічними сполуками.