
- •Розділ 1 будова і властивості волокнистих матеріалів Основні питання:
- •1.1.Загальні відомості про волокнисті матеріали
- •1.Загальні відомості про волокнисті матеріали.
- •1) Способом отримання;
- •2) Хімічним складом;
- •3) Структурою волокна, яка визначається характером розташування макромолекул відносно осі волокна і відносно одна одної.
- •А) витягнута; б) вигнута; в) звита; г) розгалужена
- •Контрольні запитання:
- •1.2. Природні волокна
- •1.2.1. Волокна рослинного походження
- •Будова бавовняного і льняного волокон
- •Склад волокон рослинного походження
- •Целюлоза, її будова і властивості
- •2) Маючи однаковий хімічний склад, елементарні ланки ланцюга відрізняються за своїм розташуванням у просторі: вони повернуті відносно одна одної на 180°.
- •Відношення до води і органічних розчинників
- •Дія температури
- •Відношення до кислот
- •Відношення до лугів
- •Відношення до відновників і окислювачів
- •Дія мікроорганізмів
- •Контрольні запитання:
- •1.2.2. Волокна тваринного походження
- •Будова білків
- •Білки як амфоліти
- •Вовна та її унікальні властивості
- •Будова вовняного волокна
- •Будова кератину
- •Властивості вовни
- •Відношення до вологи
- •Дія температури
- •Відношення до кислот
- •Керат- -он Керат -он Відношення до лугів
- •Відношення до відновників і окислювачів
- •Натуральний шовк
- •Властивості шовку
- •Контрольні запитання:
- •1.3. Хімічні волокна
- •Основні етапи виробництва хімічних волокон і ниток
- •Штучні волокна
- •Віскозне волокно.
- •Ацетатні волокна
- •Синтетичні волокна
- •Поліамідні волокна
- •Поліефірні волокна
- •Поліакрилонітрильні волокна
- •Полівінілспиртові волокна
- •Полівінілхлоридні волокна
- •Поліолефінові волокна
- •1.3.4. Виробництво текстильних волокон: сьогодення і перспективи
- •Світове виробництво текстильних волокон у 2001 р.
- •Світове споживання текстильних волокон
- •Загальна тенденція споживання волокон у 2010-2025рр. За регіонами світу
- •Світове споживання текстильних волокон, прогнозування до 2050 р.
- •Запитання для самоперевірки:
- •Контрольні запитання:
- •2.2. Підготовка текстильних матеріалів із природних целюлозних волокон
- •Розшліхтовування
- •Відварювання
- •1) Реактора (в її структурі розподілені реагенти);
- •2) Об'єкта дії, з якого в результаті комплексу складних фізико-хімічних процесів повинні бути видалені забруднення.
- •Вибілювання
- •Вибілювання гіпохлоритом
- •Вибілювання хлоритом натрію
- •Вибілювання пероксидом водню
- •Вибілювання надоцтовою кислотою. Використання оптичних вибілювачів. Вибілювання відновниками
- •Використання оптичних вибілювачів
- •Вибілювання відновниками
- •Мерсеризація текстильних матеріалів
- •Особливості вибілювання льняних матеріалів
- •Контрольні запитання:
- •Підготовка текстильних матеріалів із білкових, штучних та синтетичних волокон Підготовка вовняних тканин
- •Опалювання
- •Промивання
- •Валяння
- •Заварювання
- •Карбонізація
- •Вибілювання
- •Підготовка натурального шовку
- •Знеклеювання
- •Вибілювання
- •Обважнення
- •2.3.1. Підготовка текстильних матеріалів із штучних волокон
- •2.3.2. Підготовка текстильних матеріалів із синтетичних волокон
- •Контрольні запитання:
- •Фарбування текстильних матеріалів
- •2.4.1. Загальні відомості про барвники
- •Класифікація барвників
- •2.4.2. Основні положення теорії фарбування
- •Властивості волокон
- •Хімічна будова
- •Фізичні властивості волокон
- •"Поверхневі" властивості волокон
- •Види взаємодії активних центрів волокон з барвниками
- •"Об'ємні" властивості волокон
- •Властивості барвників
- •1) Колір, обумовлений специфічною будовою.
- •2) Здатність міцно утримуватися внутрішньою поверхнею елементарних волокон за рахунок специфічних (фізичних чи хімічних) сил взаємодії з волокноутворюючим полімером.
- •Стадії процесу фарбування
- •1) Щільністю структури волокон, що спричинює стеричне гальмування просуванню барвників, розміри молекул яких порівняні з розмірами пустот і пор, наявних у волокні чи виникаючих в умовах фіксації;
- •2.4.3. Характеристика технічних способів фарбування
- •Напівбезперервний спосіб фарбування
- •2.4.4. Фарбування водорозчинними барвниками Прямі барвники
- •Використання активних барвників
- •1) Барвники, які забарвлюють в холодній ванні (в назві мають літеру X), за хімічною будовою вони відносяться до дихлортриазинових, найбільш реакційне здатних барвників;
- •3. Коефіцієнт дифузії — впливає як на швидкість, так і на ступінь фіксації активних барвників.
- •Технологія фарбування
- •Однований запарний спосіб
- •Двований запарний спосіб
- •Термофіксаційний спосіб
- •Використання кислотних, хромових і металокомплексних барвників Кислотні барвники
- •1) Здатність іонного зв'язку до гідролізу в водних розчинах і, як наслідок цього, недостатньо високу стійкість забарвлення до мокрих обробок;
- •Хромові (кислотно-протравні) барвники
- •Кератин
- •Кератин
- •Металокомплексні (металовмісні) барвники
- •2.4.5. Фарбування барвниками, яким надається тимчасова розчинність на стадії їх використання
- •Кубові барвники
- •1) Відновлення кубових барвників за рахунок атомарного водню, що виділяється при розчиненні дітіоніту Nа у воді:
- •Суспензійний спосіб фарбування
- •Сірчисті барвники
- •Фарбування текстильних матеріалів шляхом синтезу пігментів на волокні
- •Синтез на волокні нерозчинних азобарвників
- •Утворення на волокні чорного аніліну
- •2.4.7. Використання дисперсних барвників
- •2.4.8. Використання катіонних барвників
- •2.4.9. Використання пігментів при фарбуванні
- •Контрольні запитання:
- •2.5. Друкування текстильних матеріалів
- •Короткі відомості про способи друкування тканини
- •2.5.2. Класифікація і властивості загущувачів друкувальних фарб
- •2.5.3. Види друкування
- •2.5.4. Пряме друкування текстильних матеріалів
- •1) Друкування по азотольованій тканині загущеними розчинами діазолей;
- •2) Друкування з використанням спеціальних випускних форм, що містять азотол і діазосполуку в стабілізованій формі.
- •2.5.5. Отримання білих і кольорових візерунків шляхом витравного і резервного друкування
- •Витравне друкування
- •Резервне друкування
- •Запитання для самоперевірки:
- •2.6. Заключна обробка текстильних матеріалів Основні питання:
- •2.6.1. Використання незмиваючих апретів
- •2.6.2. Надання текстильним матеріалам малозминальних властивостей
- •1) Утворенням синтетичної смоли в аморфних субмікроскопічних просторових структурах волокон;
- •2) Утворенням міжмолекулярних зв'язків між фібрилами і макромолекулами волокна;
- •3) Використанням для даного виробу певних волокон, які мають високі еластичні властивості (поліамідних, поліефірних).
- •Надання малозминальності в сухому стані
- •2.6.3. Спеціальні види заключної обробки Надання тканині гідро - і олеофобності
- •Надання вогнезахисних властивостей
- •Надання антистатичних властивостей
- •Надання текстильним матеріалам стійкості до дії мікроорганізмів
- •Протизабруднювальна обробка тканин
- •Контрольні запитання:
1) Барвники, які забарвлюють в холодній ванні (в назві мають літеру X), за хімічною будовою вони відносяться до дихлортриазинових, найбільш реакційне здатних барвників;
2) барвники, які забарвлюють в теплій фарбувальній ванні при температурі 60 °С (в назві є літера Т), за хімічною будовою відносяться до вінілсульфонових, а за реакційною здатністю займають проміжне положення між ди- і монохлортриазиновими барвниками;
3) барвники, які забарвлюють в гарячій фарбувальній ванні при температурі 70-90 °С (у назві немає спеціального позначення), за хімічною будовою вони відносяться до монохлортриазинових і відзначаються меншою реакційною здатністю, ніж барвники перших двох груп.
За характером взаємодії з волокном розрізняють дві основні групи активних барвників. Перша з них вступає в реакцію нуклеофільного заміщення з утворенням забарвленого складного ефіру целюлози:
S—Бр—Т—X + НО — Цел → S—Бр—Т—О—Цел + НХ.
Друга — вступає в реакцію нуклеофільного приєднання з утворенням забарвленого простого ефіру целюлози:
NaOH
S—Бр—SО2СН2СН2-OSO3Na → S—Бр—SO2-СН=СН2 +
+ Nа2SO4 + Н2O
S—Бр—SО2—СН=СН2 + НО—Цел → S—Бр—SО2—СН2—СН2—О—Цел
Реакція заміщення між целюлозою і активним барвником протікає в лужному середовищі при підвищеній температурі (для монохлортриазинових барвників). Лужна обробка сприяє іонізації гідроксильних груп, так як у реакцію з барвником можуть вступати тільки іони целюлози (Цел— О-), і, крім того, нейтралізується соляна кислота, що виділяється, реакція проходить інтенсивніше і стає незворотною.
Реакцію приєднання активізує лужна обробка барвника, завдяки чому від барвника відщеплюється залишок сірчаної кислоти і вінілсульфонова група стає активною.
До вибору лужного реагента і його концентрації в розчині потрібно підходити дуже обережно, із врахуванням реакційної здатності барвника і можливості при цьому гідролізу барвника.
Фіксація активних барвників при фарбуванні відбувається у водній системі. Тому в реальних умовах фарбування паралельно основній реакції з волокном відбувається небажана побічна реакція гідролізу — взаємодія молекул барвника з водою, так як молекули води або гідроксильні іони є високо реакційні нуклеофільні реагенти реакції з барвником:
S—Бр—Т—X + НОН → S—Бр—Т—ОН + НХ
S—Бр—SО2-СН=СН2 + НОН → S-Бр-SO2-СН2-СН2—ОН
Незважаючи на те, що гідроліз активних барвників протікає в гомогенному рідкому зовнішньому середовищі, а хімічна реакція з волокном — у твердій полімерній матриці, в якій дифузія барвника загальмована, основна хімічна реакція з волокном домінує над побічною реакцією гідролізу. Тому ступінь гідролізу активних барвників навіть у періодичних способах фарбування, в яких умови для гідролізу більш сприятливі, ніж у безперервних способах, не перевищує 20 %.
Така, на перший погляд, аномальна поведінка активних барвників має досить просте пояснення: вибіркова сорбція барвника волокном за рахунок його спорідненості до волокна, що забезпечує високу концентрацію барвника, сорбованого поблизу активних центрів волокна порівняно з його концентрацією в зовнішньому розчині; більша ступінь іонізації целюлози порівняно з водою (концентрація Цел — О- вища, ніж іонів — ОН- води); гідроксил целюлози (-ОН) має більшу нуклеофільність, що також сприяє реакції, яка з целюлозою протікає в 100 разів швидше, ніж з гідроксилом води.
Таким чином, при використанні сильних лугів (NаОН) і при надлишку їх в розчинах різко підсилюється тенденція до прискорення реакції барвника з водою, перешкоджаючи першій бажаній реакції з волокном.
Гідролізований барвник при фарбуванні сорбується волокном, але не фіксується ним. Якщо його не видалити повністю з волокна, то міцність забарвлення до мокрих обробок різко знизиться. З підвищенням температури промивних ванн ступінь видалення з волокна гідролізованого активного барвника збільшується.
Видалення гідролізованої форми барвника з забарвленого волокна вимагає значних витрат, причому ця форма видаляється тим важче, чим вища спорідненість барвника до волокна. І
Високий ступінь корисного використання барвника досягається раціональною побудовою технологічного процесу, вибором оптимального складу фарбувальної ванни. Крім того, на сьогодні синтезовані спеціальні активні барвники зі ступенем фіксації 90—95 %. Такий високий ступінь корисного використання барвника досягається введенням в його структуру двох активних центрів. Для барвників такого типу характерні низькі значення спорідненості до волокна, тому видалення гідролізованого барвника з текстильного матеріалу не викликає труднощів.
Активні барвники використовують для фарбування не тільки целюлозних волокнистих матеріалів, але й білкових і поліамідних. В реакцію з активними барвниками вступають в основному непротоновані аміногрупи цих волокон.
Взаємодію активних барвників з білковими і поліамідними волокнами з утворенням ковалентних зв'язків можна показати наступним чином:
S—Бр—Т—X + Н2N—Б → S—Бр—Т—N Н—Б + НХ
S—Бр—SО2—СН=СН2 +H2N—Б → S—Бр—SО2—СН2— СН2—NН—Б
Аміногрупа здатна брати участь в нуклеофільних реакціях тільки в незарядженій формі —NH2, яка існує в лужному, нейтральному і слабо кислому середовищах. В сильно-кислому середовищі відбувається протонізація аміногрупи (—NН3+), азот втрачає неподілену пару електронів, а аміногрупа стає нездатною реагувати з активними барвниками.
На забарвлення текстильного матеріалу впливають такі фактори:
1. Реакційна здатність барвника, яка визначає спосіб фарбування і міцність забарвлення. Реакційна здатність залежить від будови молекул барвника і повинна забезпечувати досить швидку реакцію між барвником і волокном при мінімальній швидкості реакції гідролізу. Цьому сприяє підвищення температури і рН ванни.
2. Субстантивність барвника — характеризується кількістю вибраного волокном барвника при відсутності лужного реагента. Вона залежить від концентрації барвника, концентрації електроліту, температури і рН ванни. Залежність між субстантивністю, концентрацією барвника і електроліту обернено пропорційна. Субстантивність визначає швидкість і ступінь фіксації барвника волокном.