- •Билет 1.
- •1. Понятие о полимерах. Основные представления о полимерном состоянии вещества.
- •2. Анионная полимеризация.
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •Билет 2.
- •1. Отличие вмс от низкомолекулярных, олигомеры.
- •2. Кинетика линейной поликонденсации.
- •3. Полимеризация лактамов.
- •1. Способы проведения полимеризации.
- •2. Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол.
- •3. Аморфное состояние полимеров.
- •Кривая деформации аморфного полимера.
- •Кинетика изотермической кристаллизации полимеров
- •3.Полимеризация олигоэфиракрилатов
- •Вопрос 1. Молекулярная масса полимеров. Ммр.
- •Вопрос 2. Ионная полимеризация.
- •Вопрос 3. Полимерные композиционные материалы.
- •1. Линейные, разветвленные и сетчатые полимеры (примеры).
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •Билет 7.
- •1. Термомеханическая кривая аморфных и кристаллических полимеров.
- •К ривая деформации аморфного полимера.
- •2. Катионная полимеризация. Характеристика мономеров, способных вступать в катионную полимеризацию.
- •3. Волокнистые полимерные композиционные материалы. Билет 8.
- •1. Химическая классификация: органические полимеры (примеры).
- •2. Анионная полимеризация. Катализаторы анионной полимеризации.
- •3. Холодное отверждение эпоксидных смол.
- •Билет 9.
- •1. Химическая классификация: неорганические и элементоорганические полимеры.
- •2. Особенности химических реакций полимеров.
- •Деполимеризация.
- •3. Отверждение кремний органических олигомеров.
- •1. Особенности процесса растворения полимеров. Набухание.
- •2.Химические превращения полимеров: полимераналогические превращения и внутримолекулярные превращения.
- •3. Горячее отверждение эпоксидных смол.
- •Кинетика кристаллизации из расплава полимера.
- •Химические реакции, приводящие к изменению степени полимеризации молекул. Деструкция полимерных цепей. Типы деструкции.
- •Деполимеризация.
- •3. Отверждение полисульфидных олигомеров (Тиоколы).
- •1.Физические состояния полимеров. Термомеханическая кривая.
- •2. Хим.Реакции полимеров: вулканизации и отверждения.
- •3.Отверждение жидких каучуков и олигомеров с функц. Группами.
- •1.Полиамфолиты.
- •2. Катионная полимеризация. Кинетика.
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •1. Природа растворов полимеров, фазовые диаграммы.
- •2. Радикальная полимеризация. Типы инициирования.
- •3. Полимеризация лактамов.
- •Билет 15.
- •1. Особенности процессов растворения полимеров.
- •2. Реакции роста, обрыва и передачи цепи на примере радикальной полимеризации.
- •3. Блочная полимеризация полимеров с кратными связями.
- •Билет 16.
- •1. Аморфные полимеры. Три физических состояния. Термомеханический метод исследования аморфных полимеров.
- •2. Кинетика радикальной полимеризации при малых степенях превращения.
- •3. Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол.
- •1. Стеклообразное состояние аморфных полимеров. Особенности полимерных стекол. Вынужденная эластичность.
- •2. Молекулярно-массовые характеристики полимеров, полидисперсность.
- •3. Полиэлектролиты.
- •Билет-18
- •1. Высокоэластичное состояние. Релаксационные явления в полимерах.
- •2. Гель-эффект при радикальной полимеризации.
- •3. Отверждение эпоксидных смол.
- •Билет 19.
- •1. Поликонденсация. Кинетика линейной полконденсации.
- •2. Методы проведения радикальной полимеризации.
- •3. Полимеризация олигомеров с кратными связями.
- •Билет 20.
- •1. Вязко – текучее состояние аморфных полимеров. Формирование изделий из полимеров в режиме вязкого течения.
- •2. Катионная полимеризация.
- •3. Классификация полимерных композиционных метериалов.
Билет 7.
1. Термомеханическая кривая аморфных и кристаллических полимеров.
Полимеры могут существовать в двух фазовых состояниях – аморфном и кристаллическом. Большинство полимеров находятся в жидких фазовых состояниях, которые называют аморфными. Для аморфных полимеров в зависимости от температуры характерны три различных состояния: стеклообразное, высокоэластическое, вязкотекучее,
1. Стеклообразное состояние – одна из форм твердого состояния полимеров, для которой характерны небольшие упругие деформации с высокими значениями модуля упругости.
2. Высокоэластическое состояние – полимер способен к очень большим обратимым деформациям, происходящим под влиянием очень небольших нагрузок. Наиболее ярко такое состояние проявляется у «сшитых» каучуков, т. е. у резин. Высокоэластическое состояние наблюдается у полимеров в различных интервалов.
3. Вязкотекучее состояние – это состояние полимеров относится к их расплавам, для него характерны необратимые деформации, т. е. течение.
К ривая деформации аморфного полимера.
I – стеклование
II – высокоэластическое состояние
III – вязкотекучее состояние.
Полимерный материал переходит из 1-ого физического состояния в др. при изменении температуры, которая оказывает влияния на запас тепловой энергии макромолекул. При повышении температуры аморфный линейный полимер переходит из стеклообразного в высокоэластического и затем в вязкотекучее состояние. При понижении температуры все в обратном порядке. Температура перехода из стеклообразного в высокоэластическое (и обратно) наз. температурой стеклования полимера; температура перехода из высокоэластического в вязкотекучее( и обратно)- температурой текучести. Высокоэластическое и вязкотекучее состояния наблюдаются не только у аморфных, но и у кристаллических полимеров. При нагревании кристаллического полимера выше его температуры плавления он переходит сначала в высокоэл., а затем в вязкотекучее. При низком молекулярном весе кристаллизующийся полимер м. сразу переходить в вязкотекучее состояние.
2. Катионная полимеризация. Характеристика мономеров, способных вступать в катионную полимеризацию.
Различают два типа цепной Ионой полимеризации: катионную; анионную.
При катионной: реакционноспособный конец заряжен положительно, при анионной – реакционноспособный конец заряжен отрицательно. Промежуточно-активные центры могут сосуществовать в равновесии, в виде свободных форм ионов, ионных пар, поляризованных комплексов.
В катионную полимеризацию легко вступают ненасыщенные соединения (виниловые диеновые мономеры, содержащие электроно-донорные заместители у двойной связи: изобутилен, изопрен, α-метилстирол и т.д.). С увеличением электроположительности заместителя способность виниловых мономеров к катионной полимеризации возрастает. Кроме того, в полимеризацию могут вступать некоторые карбонилсодержащие соединения по связи С=О. Циклические соединения вступают в процесс за счет разрыва цикла (лактаны, лактоны, ацетали, формали).
Изобутилен, триоксан, гексалан, татрагидрофуран – полимеризуются только по катионному механизму.
Катионная полимеризация – цепной процесс. Катализаторами служат электроно-акцепторные соединения (кислоты Льюиса, протонные кислоты Н2SO4, HClO4, а также реагенты Фриделя-Крафтса – апротонные кислоты). При апротонных кислотах как правило необходимы сокатализаторы – Н2О (следы), спирты и другие протонные кислоты, образующие комплексы с катализатором. Обрыв цепи – явление редкое (в отличие от радикальной полимеризации) и реакция обрыва цепи имеет первый порядок относительно концентрации активных центров (у радикальной порядок = 0,5).