- •Билет 1.
- •1. Понятие о полимерах. Основные представления о полимерном состоянии вещества.
- •2. Анионная полимеризация.
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •Билет 2.
- •1. Отличие вмс от низкомолекулярных, олигомеры.
- •2. Кинетика линейной поликонденсации.
- •3. Полимеризация лактамов.
- •1. Способы проведения полимеризации.
- •2. Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол.
- •3. Аморфное состояние полимеров.
- •Кривая деформации аморфного полимера.
- •Кинетика изотермической кристаллизации полимеров
- •3.Полимеризация олигоэфиракрилатов
- •Вопрос 1. Молекулярная масса полимеров. Ммр.
- •Вопрос 2. Ионная полимеризация.
- •Вопрос 3. Полимерные композиционные материалы.
- •1. Линейные, разветвленные и сетчатые полимеры (примеры).
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •Билет 7.
- •1. Термомеханическая кривая аморфных и кристаллических полимеров.
- •К ривая деформации аморфного полимера.
- •2. Катионная полимеризация. Характеристика мономеров, способных вступать в катионную полимеризацию.
- •3. Волокнистые полимерные композиционные материалы. Билет 8.
- •1. Химическая классификация: органические полимеры (примеры).
- •2. Анионная полимеризация. Катализаторы анионной полимеризации.
- •3. Холодное отверждение эпоксидных смол.
- •Билет 9.
- •1. Химическая классификация: неорганические и элементоорганические полимеры.
- •2. Особенности химических реакций полимеров.
- •Деполимеризация.
- •3. Отверждение кремний органических олигомеров.
- •1. Особенности процесса растворения полимеров. Набухание.
- •2.Химические превращения полимеров: полимераналогические превращения и внутримолекулярные превращения.
- •3. Горячее отверждение эпоксидных смол.
- •Кинетика кристаллизации из расплава полимера.
- •Химические реакции, приводящие к изменению степени полимеризации молекул. Деструкция полимерных цепей. Типы деструкции.
- •Деполимеризация.
- •3. Отверждение полисульфидных олигомеров (Тиоколы).
- •1.Физические состояния полимеров. Термомеханическая кривая.
- •2. Хим.Реакции полимеров: вулканизации и отверждения.
- •3.Отверждение жидких каучуков и олигомеров с функц. Группами.
- •1.Полиамфолиты.
- •2. Катионная полимеризация. Кинетика.
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •1. Природа растворов полимеров, фазовые диаграммы.
- •2. Радикальная полимеризация. Типы инициирования.
- •3. Полимеризация лактамов.
- •Билет 15.
- •1. Особенности процессов растворения полимеров.
- •2. Реакции роста, обрыва и передачи цепи на примере радикальной полимеризации.
- •3. Блочная полимеризация полимеров с кратными связями.
- •Билет 16.
- •1. Аморфные полимеры. Три физических состояния. Термомеханический метод исследования аморфных полимеров.
- •2. Кинетика радикальной полимеризации при малых степенях превращения.
- •3. Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол.
- •1. Стеклообразное состояние аморфных полимеров. Особенности полимерных стекол. Вынужденная эластичность.
- •2. Молекулярно-массовые характеристики полимеров, полидисперсность.
- •3. Полиэлектролиты.
- •Билет-18
- •1. Высокоэластичное состояние. Релаксационные явления в полимерах.
- •2. Гель-эффект при радикальной полимеризации.
- •3. Отверждение эпоксидных смол.
- •Билет 19.
- •1. Поликонденсация. Кинетика линейной полконденсации.
- •2. Методы проведения радикальной полимеризации.
- •3. Полимеризация олигомеров с кратными связями.
- •Билет 20.
- •1. Вязко – текучее состояние аморфных полимеров. Формирование изделий из полимеров в режиме вязкого течения.
- •2. Катионная полимеризация.
- •3. Классификация полимерных композиционных метериалов.
2. Гель-эффект при радикальной полимеризации.
С увеличением степени превращения мономера (конверсии), т.е. с его исчерпанием, скорость и степень полимеризации должны уменьшаться. Однако было обнаружено, что при полимеризации метилметакрилата увеличение степени превращения мономера приводит не к уменьшению, а к увеличению скорости и степени полимеризации. Это явление названо гель-эффектом, поскольку наблюдалось при достаточно больших степенях превращения, когда вязкость реакционной среды заметно возросла. Гель-эффект характерен для полимеризации в массе или концентрированных растворах таких мономеров, как метилметакрилат, бутилметакрилат, винилацетат и др. Гель-эффект зависит от многих факторов, в первую очередь, от природы мономера. Наибольшее выделение тепла происходит на стадии гель-эффекта. Если полимеризация происходит тяжело, то этим эффектом можно управлять.
3. Отверждение эпоксидных смол.
Эпоксидные смолы образуются в результате взаимодействия эпихлоргидрина с гидроксилсодержащими соединениями, например 2,2-дифенилолпропаном в щелочной среде. На первой стадии образуется диэпоксид, на заключительной стадии получается растворимая низкомолекулярная смола. Превращение эпоксидных смол, представляющих вязкие жидкости или термопластичные твердые продукты, в полимеры сетчатого строения протекает в результате взаимодействия с веществами щелочного или кислотного характера по механизмам присоединения или ионной полимеризации. Смола, отвержденная по механизму присоединения- блоксополимер, состоящий из чередования блоков смолы и отвердителя, а отвержденная по ионному механизму - гомополимер.
По механизму присоединения эпоксидные смолы отверждаются первичными, вторичными ди- и полиаминами, многоосновными кислотами и их ангидридами, мономерными и олигомерными изоцианатами, многоатомными спиртами, фенол-формальдегидными смолами резольного или новолачного типа.
По механизму ионной полимеризации смолы отверждают третичными аминами, аминофенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с аминами. Большее применение получает фотоинициированная каталитическая катионная полимеризация для низкотемпературного отверждения покрытий.
В зависимости от типа отвердителя эпоксидные смолы реагируют с ними в холодном состоянии, либо при повышенных температурах. В первом случае при использовании алифатических аминов в качестве отвердителя имеет место саморазогрев, что затрудняет получение крупногабаритных изделий с заданными свойствами. Процесс отверждения представляет собой переходы в разные физические состояния - от жидкого до стеклообразного.
В зависимости от исходных компонентов, их соотношения, технологии синтеза получают смолы различного состава, различной молекулярной массы, а также с разным содержанием групп: эпоксидных или глицидиловых.
Эпоксидные смолы используются в различных отраслях промышленности в качестве конструкционных клеев, паст, шпаклевок, покрытий, связующих для армированных пластиков. Свойства: химическая стойкость, устойчивость к растворителям, высокая адгезия, высокие физико-механические и электрические свойства.