3. Полимеризация лактамов.

Практическим примером химического формования служит процесс анионной полимеризации лактамов под действием сильноосновных реагентов. Следовательно, в результате этой реакции пластичный конструкционный материал, нашедший широкое применение в отрасли народного хозяйства. Наибольшее распространение в технике получили соединения на основе ε – капролактама: . Такие полимеры есть и на более крупных циклах.

Одна из характерных особенностей анионной полимеризации лактама – отсутствие стадии разрыва цепи, т. е. можно получить продукт с достаточно высокой степенью полимеризации. В качестве катализаторов используют щелочные, щелочноземельные металлы, гидриды и другие соединения, способные вызвать в реакционной среде образование аниона лактама.

Наиболее полно в производстве изучен механизм полимеризации в присутствии Na – лактама, соединения, представляющего собой соль лактама, получающуюся в процессе полимеризации в отдельную стадию. В начале процесса имеется период индукции, следовательно, есть соединения, которые при введение в смесь позволяет регулировать скорость – активаторы – органические и неорганические соединения, замедляющие процесс. 2, 4 – толуилизоцианат:

Два реактора, в которых компонент А реагирует с компонентом В, если реакторы объединить через систему – жидкость перемещается в трубе и выливается в форму, нагретую до 150º.

П олучаем материал капролон В. можно получить различные полимеры - кристаллические, мелкокристаллические, твердые кристаллы. Можно вести переработку Rim – процессором (РИФ – процессором).

Поток А: состоит из ε – капролактама и полипропиленацида (40%) – активирующий поток.

Поток В: 99% капролактана и 1 % MgBr – лактана.

Особенностью процесса ААПМ является то, что она идет ниже температуры плавления полимера. Происходит совмещение процессов полимеризации и кристаллизации образующегося полимера.

Полимеры, получающиеся методом формования используются в машиностроении, судостроении, электротехнике и т. д.

Полиамид – ПА – 6:

обладает хорошими физикохимическими свойствами; вибростойкость; диэлектрические свойства; антифракционные свойства; заменяет бронзу, чугун, сталь.

Билет 15.

1. Особенности процессов растворения полимеров.

Растворению полимеров предшествует его набухание, т. е. увеличение объема и массы ВМС, находящегося в контакте с растворителем или его парами. Набухание вызвано проникновением молекул растворителя в полимер и является необходимой стадией процесса растворения. Неограниченное набухание обычно сопровождается растворением. Для низкомолекулярных полимеров скорости этих процессов близки, поэтому их набухание не сопровождается значительным изменением объема. Для очень высокомолекулярных соединений скорость растворение значительно меньше скорости набухания, поэтому объем увеличивается значительно., а процессом растворения на начальной стадии можно пренебречь.

Набухший полимер фактически представляет собой раствор низкомолекулярной жидкости в полимере. Вводится степень набухания q, это относительная величина, отношение масс (объёмов), измеряется от 0 до 1.

q₁ – степень набухания, q равн. – величина равновесного набухания.

Этот процесс описывается уравнением первого прядка:

Явление набухания используется для определения величины параметра растворимости, плотности сшивки.