- •Билет 1.
- •1. Понятие о полимерах. Основные представления о полимерном состоянии вещества.
- •2. Анионная полимеризация.
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •Билет 2.
- •1. Отличие вмс от низкомолекулярных, олигомеры.
- •2. Кинетика линейной поликонденсации.
- •3. Полимеризация лактамов.
- •1. Способы проведения полимеризации.
- •2. Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол.
- •3. Аморфное состояние полимеров.
- •Кривая деформации аморфного полимера.
- •Кинетика изотермической кристаллизации полимеров
- •3.Полимеризация олигоэфиракрилатов
- •Вопрос 1. Молекулярная масса полимеров. Ммр.
- •Вопрос 2. Ионная полимеризация.
- •Вопрос 3. Полимерные композиционные материалы.
- •1. Линейные, разветвленные и сетчатые полимеры (примеры).
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •Билет 7.
- •1. Термомеханическая кривая аморфных и кристаллических полимеров.
- •К ривая деформации аморфного полимера.
- •2. Катионная полимеризация. Характеристика мономеров, способных вступать в катионную полимеризацию.
- •3. Волокнистые полимерные композиционные материалы. Билет 8.
- •1. Химическая классификация: органические полимеры (примеры).
- •2. Анионная полимеризация. Катализаторы анионной полимеризации.
- •3. Холодное отверждение эпоксидных смол.
- •Билет 9.
- •1. Химическая классификация: неорганические и элементоорганические полимеры.
- •2. Особенности химических реакций полимеров.
- •Деполимеризация.
- •3. Отверждение кремний органических олигомеров.
- •1. Особенности процесса растворения полимеров. Набухание.
- •2.Химические превращения полимеров: полимераналогические превращения и внутримолекулярные превращения.
- •3. Горячее отверждение эпоксидных смол.
- •Кинетика кристаллизации из расплава полимера.
- •Химические реакции, приводящие к изменению степени полимеризации молекул. Деструкция полимерных цепей. Типы деструкции.
- •Деполимеризация.
- •3. Отверждение полисульфидных олигомеров (Тиоколы).
- •1.Физические состояния полимеров. Термомеханическая кривая.
- •2. Хим.Реакции полимеров: вулканизации и отверждения.
- •3.Отверждение жидких каучуков и олигомеров с функц. Группами.
- •1.Полиамфолиты.
- •2. Катионная полимеризация. Кинетика.
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •1. Природа растворов полимеров, фазовые диаграммы.
- •2. Радикальная полимеризация. Типы инициирования.
- •3. Полимеризация лактамов.
- •Билет 15.
- •1. Особенности процессов растворения полимеров.
- •2. Реакции роста, обрыва и передачи цепи на примере радикальной полимеризации.
- •3. Блочная полимеризация полимеров с кратными связями.
- •Билет 16.
- •1. Аморфные полимеры. Три физических состояния. Термомеханический метод исследования аморфных полимеров.
- •2. Кинетика радикальной полимеризации при малых степенях превращения.
- •3. Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол.
- •1. Стеклообразное состояние аморфных полимеров. Особенности полимерных стекол. Вынужденная эластичность.
- •2. Молекулярно-массовые характеристики полимеров, полидисперсность.
- •3. Полиэлектролиты.
- •Билет-18
- •1. Высокоэластичное состояние. Релаксационные явления в полимерах.
- •2. Гель-эффект при радикальной полимеризации.
- •3. Отверждение эпоксидных смол.
- •Билет 19.
- •1. Поликонденсация. Кинетика линейной полконденсации.
- •2. Методы проведения радикальной полимеризации.
- •3. Полимеризация олигомеров с кратными связями.
- •Билет 20.
- •1. Вязко – текучее состояние аморфных полимеров. Формирование изделий из полимеров в режиме вязкого течения.
- •2. Катионная полимеризация.
- •3. Классификация полимерных композиционных метериалов.
3.Отверждение жидких каучуков и олигомеров с функц. Группами.
Наиболее широко используют способ отвержд-е ж. каучуков, макромолекулы содержат двойные связи, это вулканизация S или её соединениями. Для бессерной часто применяются для структурирования хиноны, перекисные соединения фенолформальдегидные смолы и др.
Олигомеры с функц. группами отвержд-ся вследствие хим. взаимодействия с отвердителями. Качество вулканизата зависит от функциональности, молекулярно-массового распределения олигомера, от положения функц. групп. В зависимости от концевых групп для их отвержд-я испол-ся различн.соед-я. Наиболее доступные гидроксилсодержащие олигобутадиены отвержд-ся обычными методами, примен-ся в химии полиуретанов с получением олигодиенуретанов.
1-остад. Способ – смесью полиолов, диизоцианатов и катализаторов отвержд-я или смесью многоатомн. спиртов и диаминов, что увел-т прочн. хар-ки вулканизатов.
2-хстад схема – ч/з стадию изоцианатсодержащего форполимера. Бутандиеновые олигомеры, кроме концевых функциональных групп имеют двойные связи, которые реакционоспособны, что позволяет использовать комбинированные системы отверждения по функциональным группам и двойной связи. Чтобы избежать недостатков системы с применением диизоцианатов (токсичность, чувствительность к пламени) используются олигодиенуретаны с концевыми эпоксидными акрилатными, галоидными гидразинными группами. Для отверждения бифункциональных карбоксилсодержащих олигомеров используют эпоксидные смолы в сочетание с катализатором (третичные амины).
Жидкие каучуки используют для создания герметизирующих составов, искусственных кож и пленок, модификации шинных резин, пластобетонов, покрытий и т.д.
Билет №13
1.Полиамфолиты.
Полиэлектролиты – это полимеры, звенья которых содержат функциональные группы, способные к электролитической диссоциации (ионогенные группы).
Различают:
поликислоты;
полиоснования;
полиамфолиты.
В зависимости от природы ионогенных групп полиэлектролиты могут быть сильными и слабыми.
Белки, нуклеиновые кислоты относятся к полиамфолитам
Полиэлектролиты своеобразным образом сочетают некоторые важнейшие свойства неионогенных полимеров и низкомолекулярных полимеров. Имеют аномально высокую вязкость, хорошо проводят электрический ток. Все специфические свойства полиэлектролитов проявляются лишь в условиях, в которых их молекулы несут локальные нескомпенсированные заряды. Поэтому наибольший интерес представляют водные растворы полиэлектролитов. Особенностью поведения полиэлектролитов в растворе обусловлены наличием электростатического взаимодействия: отталкивание одноименно заряженных групп в макромолекуле и притяжение низкомолекулярных противоионов полииона. Отталкивание усиливается при разбавлении в бессолевых растворов водой, вследствие уменьшения экранирования заряженных групп противоиона. В результате полиионы, свернутые в клубок распрямляются, это сказывается на значении приведенной вязкости. Приведенная вязкость с уменьшением концентрации бессолевых растворов возрастает – это полиэлектролитный эффект.
Полиэлектролитный эффект может быть исключен при измерении вязкости растворов полиэлектролитов, содержащих соли в достаточно высоких концентрациях. Изоионное разбавление – это когда ионная сила раствора не изменяется при разбавлении.
Полиамфолиты в зависимости от pH среды ведут себя либо как поликислоты, либо как полиоснования. Значение pH раствора полиамфолита, при котором средний суммарный заряд на цепи равен нуля, называется изоэлектрической точкой (ИЭТ). На различных ИЭТ основан метод смеси белков методом электрофореза. Величина pH водного раствора полиамфолита определяется только диссоциацией собственных ионогенных групп и называется изоионной точкой, в отсутствие посторонних ионов.