- •Билет 1.
- •1. Понятие о полимерах. Основные представления о полимерном состоянии вещества.
- •2. Анионная полимеризация.
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •Билет 2.
- •1. Отличие вмс от низкомолекулярных, олигомеры.
- •2. Кинетика линейной поликонденсации.
- •3. Полимеризация лактамов.
- •1. Способы проведения полимеризации.
- •2. Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол.
- •3. Аморфное состояние полимеров.
- •Кривая деформации аморфного полимера.
- •Кинетика изотермической кристаллизации полимеров
- •3.Полимеризация олигоэфиракрилатов
- •Вопрос 1. Молекулярная масса полимеров. Ммр.
- •Вопрос 2. Ионная полимеризация.
- •Вопрос 3. Полимерные композиционные материалы.
- •1. Линейные, разветвленные и сетчатые полимеры (примеры).
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •Билет 7.
- •1. Термомеханическая кривая аморфных и кристаллических полимеров.
- •К ривая деформации аморфного полимера.
- •2. Катионная полимеризация. Характеристика мономеров, способных вступать в катионную полимеризацию.
- •3. Волокнистые полимерные композиционные материалы. Билет 8.
- •1. Химическая классификация: органические полимеры (примеры).
- •2. Анионная полимеризация. Катализаторы анионной полимеризации.
- •3. Холодное отверждение эпоксидных смол.
- •Билет 9.
- •1. Химическая классификация: неорганические и элементоорганические полимеры.
- •2. Особенности химических реакций полимеров.
- •Деполимеризация.
- •3. Отверждение кремний органических олигомеров.
- •1. Особенности процесса растворения полимеров. Набухание.
- •2.Химические превращения полимеров: полимераналогические превращения и внутримолекулярные превращения.
- •3. Горячее отверждение эпоксидных смол.
- •Кинетика кристаллизации из расплава полимера.
- •Химические реакции, приводящие к изменению степени полимеризации молекул. Деструкция полимерных цепей. Типы деструкции.
- •Деполимеризация.
- •3. Отверждение полисульфидных олигомеров (Тиоколы).
- •1.Физические состояния полимеров. Термомеханическая кривая.
- •2. Хим.Реакции полимеров: вулканизации и отверждения.
- •3.Отверждение жидких каучуков и олигомеров с функц. Группами.
- •1.Полиамфолиты.
- •2. Катионная полимеризация. Кинетика.
- •3. Синтез полиуретановых полимеров.
- •1. Природа растворов полимеров, фазовые диаграммы.
- •2. Радикальная полимеризация. Типы инициирования.
- •3. Полимеризация лактамов.
- •Билет 15.
- •1. Особенности процессов растворения полимеров.
- •2. Реакции роста, обрыва и передачи цепи на примере радикальной полимеризации.
- •3. Блочная полимеризация полимеров с кратными связями.
- •Билет 16.
- •1. Аморфные полимеры. Три физических состояния. Термомеханический метод исследования аморфных полимеров.
- •2. Кинетика радикальной полимеризации при малых степенях превращения.
- •3. Отверждение ненасыщенных полиэфирных смол.
- •1. Стеклообразное состояние аморфных полимеров. Особенности полимерных стекол. Вынужденная эластичность.
- •2. Молекулярно-массовые характеристики полимеров, полидисперсность.
- •3. Полиэлектролиты.
- •Билет-18
- •1. Высокоэластичное состояние. Релаксационные явления в полимерах.
- •2. Гель-эффект при радикальной полимеризации.
- •3. Отверждение эпоксидных смол.
- •Билет 19.
- •1. Поликонденсация. Кинетика линейной полконденсации.
- •2. Методы проведения радикальной полимеризации.
- •3. Полимеризация олигомеров с кратными связями.
- •Билет 20.
- •1. Вязко – текучее состояние аморфных полимеров. Формирование изделий из полимеров в режиме вязкого течения.
- •2. Катионная полимеризация.
- •3. Классификация полимерных композиционных метериалов.
Химические реакции, приводящие к изменению степени полимеризации молекул. Деструкция полимерных цепей. Типы деструкции.
Реакции, приводящие к увеличению степени полимеризации:
Межмолекулярные реакции (вулканизация каучуков).
Блок- и привитая сополимеризация. Подбирая определенные исходные вещества и изменяя чистоту расположения блоков и боковых ветвей, можно получать привитые сополимеры различного строения по свойствам, изменяющимся в очень широких пределах.
Реакции, приводящие к уменьшению степени полимеризации.
Деструкция полимера – уменьшение молекулярной массы полимера. В зависимости от реагента, вызывающего разрыв полимерной цепи различают физическую и химическую деструкцию. Физическая деструкция связана с физическими свойствами (свет, радиация; дробление, истирание – механо-химическая). Химическая деструкция происходит под действием химических реагентов (окисление, гидролиз, аминолиз, под действием ферментов и т.д.)
Деструкция по закону случая характерна для поликонденсационных полимеров (кислоты, щелочи.).
Цепная деструкция – распад полимерной цепи образует активный центр и вызывает несколько актов разрыва связи в основной цепи (термическая деструкция, можно представить реакцию как инициирование, рост цепи, передача цепи и разрыв цепи).
Деполимеризация.
Деструкция бывает:
Термическая. Протекает при высоких температурах в инертной атмосфере или в вакууме (иногда называют пиролизом). В большинстве случаев термический распад полимеров протекает как цепной радикальный процесс со стадиями инициирования, роста, передачи и обрыва цепи. Инициирование термического распада осуществляется за счет разрыва химических связей двух типов – слабых, например аллильных или пероксидных, и повторяющихся связей в основной цепи. В связи с этим термический распад большинства полимеров протекает в две стадии: при разных температурах и с существенно различными энергиями активации. Кинетическая цепи при термическом распаде полимеров развивается в результате трех элементарных реакций – деполимеризация, передача цепи и β-распада радикалов. В результате термической деструкции полимер распадается на летучие продукты, состав которых определяется соотношением скоростей элементарных реакций роста цепи.
3. Отверждение полисульфидных олигомеров (Тиоколы).
Жидкие полисульфидные олигомеры (тиоколы) Х[ - R – Sm -]mX, где R – алифатический радикал, m = 2 или 4, Х – группы SH или ОН, отверждаются по двум механизмам: путем окисления концевых сульфгидрильных групп неорганическими окислами (MnO2, PbO), пероксидами металлов, гидроперекисями, n-хинондиоксимом, нитробензолом и другими соединениями и при взаимодействии с различными реакционноспособными соединениями – макроизоцианатами, ненасыщенными соединениями, эпоксидными олигомерами в присутствии активатора аминной природы. На практике распространены системы отверждения, содержащие одновременно соединения обоих типов, например, двуокись марганца, эпоксидную смолу и дифенилгуадин. Тиоколы отверждаются при температуре от 5 до 300С без усадки с образованием эластичных резин.
Билет № 12