
- •Предисловие
- •Общетеоретические основы курса
- •1. Фазовые равновесия. Диаграмма состояния воды
- •2. Растворимость веществ в воде
- •2.1. Растворимость газов в жидкостях
- •2.2. Произведение растворимости
- •2.3. Определение коэффициента растворимости соли
- •2.4. Способы выражения концентраций растворов
- •2.5. Свойства растворов
- •3. Электролитическая диссоциация
- •3.1. Вычисление изотонического коэффициента по величине осмотического давления
- •3.2. Определение константы диссоциации слабого бинарного электролита.
- •3.3. Вычисление степени диссоциации слабого электролита.
- •3.7. Вычисление [ oh –] и р он в растворах оснований.
- •3.8. Определение рН буферного раствора (слабая кислота и ее соль).
- •3.9. Определение рН буферной смеси (слабое основание и его соль).
- •3.10. Определение буферной емкости раствора.
- •4. Гидролиз солей
- •4.1. Вычисление константы гидролиза соли.
- •5.Окислительно-восстановительные процессы. Окислительно-восстановительные потенциалы
- •Физико – химические основы очистки природных и сточных вод
- •6. Коллоидные растворы. Коагуляция
- •Показатели качества воды
- •7. Физико – химическая характеристика природных вод
- •7.1. Формы выражения результатов анализа
- •7.2. Физико – химические процессы в гидросфере
- •7.3. Основные процессы обработки воды
- •7.3.1. Умягчение и обессоливание воды
- •7.3.2 Обеззараживание воды
- •7.3.3. Определение стабильности и агрессивности воды
- •7.3.4. Химическая потребность в кислороде (хпк)
- •7.4. Вопросы аналитической химии
- •Литература
3.2. Определение константы диссоциации слабого бинарного электролита.
Пример 2.
Рассчитайте константу диссоциации 0,1
М сероводородной кислоты, если степень
диссоциации ее по первой ступени
=
1,05
10
–3 .
Решение. Константа диссоциации и степень диссоциации слабого бинарного электролита связаны между собой соотношением (закон разбавления Оствальда)
Кд=
,
где
Кд ‑ константа диссоциации;
‑ степень
диссоциации;
с ‑ концентрация электролита, моль/л.
В случаях электролитов
(
1) выражение закона Оствальда упрощается:
Кд=
с
Сероводородная кислота слабая, поэтому можно пользоваться этой упрощенной формулой, отсюда
Кд=(1,05 10 –3)2 0,1 = 1,1 10 –7
3.3. Вычисление степени диссоциации слабого электролита.
Пример 3. Константа диссоциации циановодорода равна 7,9 10 –10. Найти степень диссоциации НСN в 0,001 М растворе.
Решение.
Поскольку константа диссоциации (Кд)
HCN очень мала, то для расчета можно
воспользоваться приближенной формулой:
где ‑ степень диссоциации;
СМ ‑ молярная концентрация моль/л
Тогда
3.4. Вычисление [H+] в растворе одноосновной сильной кислоты.
Пример 4. Вычислить [H+] н рН 0,05 н. раствора соляной кислоты.
Решение.
Одноосновные сильные кислоты ( соляная,
азотная, хлорная и др.) диссоциируют
практически полностью по схеме: НА
Н+
+А –
В их растворах
концентрация водородных ионов
приблизительно равна концентрации
кислоты: [ H+]
CК
, где CК
‑ концентрация кислоты моль/л или
г-экв/л.
Тогда [ H+] 0,05 или 5 10 –2г-экв/л
рН = – lg[ H+] = lg 5 10 –2= –( lg5 – 2 lg10) = –lg5 +2 =1,3
3.5. Вычисление [ H+] в растворе одноосновной слабой кислоты.
Пример 5. Вычислить [ H+] и рН 0,2 н. раствора уксусной кислоты.
Решение. Для слабой одноосновной кислоты диссоциирующей по схеме: НА Н+ +А – константа диссоциации равна
КК
=
Если обозначить концентрацию диссоциированных молекул кислоты через Х, то [ H+] [A–] = Х, а концентрация недиссоциирующих молекул [HA] = СК ‑ Х. Поскольку концентрация диссоциируемых молекул Х в растворе слабой кислоты весьма незначительна по сравнению с ее общей концентрацией, принимают, что СК ‑ Х = СК.
Подставляя эти
значения в исходное уравнение, получают
КК
=
.Отсюда
Х =
или [ H+]
=
Из таблицы 1 видно,
что К
=
1,8
10–5
. Тогда
[
H+]
=
=
= =
=
1,9
10
–3 г-ион/л
Следовательно рН = –lg 1,9 10 –3 = 2,27.
3.6. Вычисление [ H+] в растворе слабой многоосновной кислоты.
Пример 6. Вычислить [ H+] в 0,025 М растворе сероводородной кислоты.
Решение. Из таблицы 1 видно, что для сероводородной кислоты К1 = 5,7 10–3 , а К2 = 1,2 10 –5. Следовательно, почти все ионы водорода получаются в результате диссоциации кислоты по первой ступени : H2S Н+ + HS –, а уравнение константы диссоциации имеет вид :
К
=
Если обозначить [ H+] = [ HS ] = Х , то получим
К
=
Откуда Х =
=3,77
10
–5 г-ион/л