Лекции по химии углеводоров / Лекция по химии углеводородов - 54

54

Жердева фракционировала смолы с помощью жидкого пропана. Пропан извлекает смолы с наибольшей молекулярной массой и наименьшим числом гетероатома. Эти два метода взаимно дополняют друг друга.

Асфальтогеновые кислоты. Иногда их называют кислыми смолами. По характеристикам они похожи нейтральным смолам, но имеют кислый характер. От обычных нафтеновых кислот асфальтогеновые кислоты отличаются более высокой молекулярной массой и трудной растворимостью натриевых солей в воде.

Для определения суммарного содержания смолисто-асфальтогеновых веществ навеску битума 5-8 г. смешивают в чашке в восьмикратном количестве силикагеля или окиси алюминия. Смесь помещают в прибор Сокслетта и последовательно экстрагируют: бензолом — масла, спирто-бензольной смесью — смолы и асфальтены. При техническом анализе нефтей и некоторых нефтепродуктов одним из обычных определений является определение содержания акцизных смол, т.е. определение содержания смолистых веществ сернокислотным методом. Сущность метода заключается в обработке сухого нефтепродукта концентрированной серной кислотой с последующим определением увеличения сернокислотного слоя. Акцизные смолы не представляют собой какого-либо особого вида CAB. Эта сумма CAB нефти и непредельных углеводородов, реагирующих с серной кислотой.

Поэтому акцизные смолы точно не характеризуют содержание в нефти собственно CAB.

Взаимные превращения CAB

Как уже было отмечено, первыми продуктами превращения нефтяных углеводородов в смолисто-асфальтеновые вещества являются, по-видимому, нейтральные смолы и кислоты. Образование смол происходит уже при стоянии нефтяного масла в воздухе, быстрее — при нагревании, о чем можно судить на основании потемнения масла.

Далеко не все углеводороды дают при окислении одинаково легко смолы. Тяжелые углеводороды окисляются легче, чем легкие. Непредельные легче, чем предельные. Отсюда понятно, что каждая фракция нефти, начиная с керосиновой, дает свои характерные смолы.

Нейтральные смолы способны превращаться в асфальтены. Такое превращение легко происходит при доступе кислорода и при нагревании. Но этот процесс может идти и без доступа воздуха, очевидно за счет процессов конденсации, которые могут протекать уже при обыкновенной температуре.