Вопросы
для закрепления теоретических знаний.
Состав и строение комплексных соединений по Вернеру.
Какие ионы или атомы играют роль комплексообразователя?
Какие ионы и молекулы могут быть лигандами?
Что называют дентатностью? Как по этому признаку классифицируются лиганды?
Что такое координационное число (КЧ) и от чего зависит его величина?
Какие соединения называют аквакомплексами, аммиакатами, гидроксокомплексами, ацидокомплексами?
Основные положения теории валентных связей в комплексных соединениях и ее недостатки.
Типы гибридизации и пространственная структура комплексов. Внутриорбитальные и внешнеорбитальные комплексы.
Основные положения теории кристаллического поля применительно к строению комплексных соединений.
Какие свойства комплексных соединений можно предсказать на основании построения диаграмм по теории кристаллического поля?
Как происходит расщепление d-подуровня в электростатическом поле лигандов линейном, квадратном, тетраэдрическом, октаэдрическом?
Что такое параметр расщепления (энергия расщепления) и от чего зависит его величина?
Расположите лиганды в спектрохимический ряд.
Особенности заполнения электронами d-подуровней в зависимости от числа электронов и величины параметра расщепления (на примере ионов [СоF6]3- и [Со(NН3)6]3+.
Какие комплексные ионы называются высокоспиновыми и какие – низкоспиновыми?
Карбонилы металлов, их состав и свойства.
Каким правилом определяется координационное число в карбонилах?
Какие соединения относятся к π-комплексам? Приведите примеры.
Какие соединения относятся к хелатам? Приведите примеры хелатов с неорганическими и органическими лигандами.
Какие соединения называются кластерами?
Приведите примеры многоядерных комплексов с мостиковыми лигандами.
Чем обусловлена внутрисферная изомерия комплексных соединений?
Для каких комплексов характерна геометрическая изомерия? Приведите примеры.
Какие изомеры называют оптическими? Какими свойствами они обладают? Рацематы и их расщепление.
Приведите примеры связевых изомеров.
Чем обусловлена междусферная изомерия комплексных соединений?
Сольватная или гидратная изомерия.
Чем вызвана ионизационная изомерия комплексных соединений? Каковы свойства этих изомеров?
Приведите примеры координационной изомерии комплексных соединений.
Как протекают первичная и вторичная диссоциация комплексных соединений?
Константа нестойкости и константа образования комплекса.
Приведите примеры разрушения комплексного иона.
Упражнения.
Назовите комплексные соединения по номенклатуре ИЮПАК:
[Co(NH3)6]Cl3 |
[Ni(CO)4] |
[Co(NH3)4(H2O)CN]Br2 |
[Cr(H2O)3 F3] |
K2[PtCl(OH)5] |
[Cu(NH3)4][PtCl4] |
Na3[Co(CN)6] |
[Pd(NH3)4][PdCl(NO2)3] |
Напишите формулы комплексных соединений по их названиям:
тетрароданодиаквахромат (III) калия,
гексацианоферрат (II) железа (III),
сульфат гексаамминкобальта (III),
хлорид тетраамминплатины (II),
гексанитрокобальтат (III) гексаамминкобальта (III),
тетрахлороплатинат (II) тетраамминпалладия (II),
гексакарбонилхром,
трихлоротриамминкобальт.
Пример выполнения задания 2.
...хлорид бромоакватетраамминхрома (III).
Комплексообразователем является Сr3+, лигандами Вr-, Н2О и четыре молекулы NН3, следовательно, внутренняя координационная сфера [Сr(NН3)4(Н2О)Вr]2+, ее заряд равен алгебраической сумме зарядов всех входящих в нее частиц: +3+4·0+0+(-1) = +2. Противоионы – хлорид-ионы Сl-. Формула комплексного соединения - [Сr(NН3)4(Н2О)Вr]Сl2.
Составьте координационные формулы следующих комплексных соединений платины: РtСl2 ·4NН3; РtСl2 ·3NН3 и РtСl2 ·2NН3, учитывая, что КЧРt2+=4. Напишите уравнения первичной и вторичной диссоциации комплексных соединений, выражение для константы нестойкости.
Пример выполнения задания 3.
...Со(NО2)3 · КNО2 · 2NН3, КЧСо3+=6.
В состав комплексного соединения должны войти следующие ионы и молекулы: Со3+, К+, четыре иона NО2- и две молекулы NН3. Комплексообразователем является Со3+. Во внутреннюю координационную сферу в качестве лигандов прежде всего войдут 2 молекулы NН3, оставшиеся 4 координационных места займут ионы NО2-. Ион К+ будет противоионом внешней координационной сферы. Координационная формула К[Со(NН3)2(NО2)4] – тетранитродиамминокобальтат (III) калия.
Первичная диссоциация:
К[Со(NН3)2 (NО2)4]→К+ + [Со(NН3)2 (NО2)4]- ;
Вторичная диссоциация:
[Со(NН3)2 (NО2)4]-↔Со3+ + 2ΝН3 + 4ΝО2-.
Выражение для константы нестойкости:
Определите степень окисления и координационное число комплексообразователя в соединениях
[Со(NН3)6]2 (SО4)3 , [Ni(NН3)4(Н2О)2]SО4 , Аl[Аu(СN)2I2]3 , Nа3[Аg(S2О3)2].