Реакции образования тройных комплексов типа органическое основание (в) - металл (Ме) - лиганд (r)

Возможно образование трех видов таких соединений:

(ВH)_m[MeR_n] - соединение типа амонийной соли,

[MeA_m]R_n - соединение типа аммиачного комплекса,

[В_mMeR_n] - смешанный комплекс, содержащий различные лиганды внутри координационной сферы.

Введение третьего компонента увеличивает прочность или экстрагируемость даже сравнительно слабых комплексов (роданидных, галогенидных). Тройные комплексы часто трудно растворяются в воде, но хорошо растворяются в полярных органических растворителях. На основании этих реакций разработано большое число экстракционно-фотометрических методик определения титана, ниобия, железа, сурьмы, осмия, рения.

Реакции окисления-восстановления

К этой группе относятся реакции образования перманганат- и бихромат-ионов для определения хрома и марганца, определения никеля диметилглиоксимом и окислителем в щелочной среде, определение хрома при помощи дифенилкарбазида.

Реакции синтеза органических соединений

В неорганическом анализе применяют реакции на нитрит с -нафтил-амином и сульфосалациловой кислотой и фенолом, а также ряд других.

При анализе органических соединений подобные реакции применяются очень часто. Так, при определении фенолов проводят реакцию сочетания их с диазосульфаниловой кислотой с образованием азокрасителя.

IV.3. Определение концентрации растворов в спектрофотометрии

Особенности молекулярных спектров поглощения определяют не только основные требования к приборам для их измерения, но и оказывают существенное влияние на метрологические характеристики метода.

Прежде всего это проявляется в том, что в спектрофотометрии, как правило, нет сведений о точных значениях молярных коэффициентов поглощения даже для широко применяемых аналитических форм. Приводимые иногда в справочной литературе или в методиках значения  носят приблизительный, оценочный характер и не могут быть использованы для расчета концентраций по измеренным значениям абсорбционности. Причиной этого являются:

немонохроматичность используемого светового потока, особенно в колориметрии. В спектрофотометре иногда изменение интенсивности светового потока в процессе измерения осуществляется изменением ширины щели; при этом изменяется интервал длин волн рабочего светового потока. Поэтому полученные экспериментально значения  называют «кажущимися» и используют для расчетов результатов, полученных только на данном приборе;

зависимость интенсивности и положения максимума полосы поглощения от состава раствора. Изменения спектра могут быть вызваны не только изменением растворителя (переход от водных к водно-органическим средам), но и вариациями катионного и анионного состава и концентрации электролитов. Поэтому в спектрофотометрии часто используют для определения концентрации метод добавок, обеспечивающий измерение абсорбционности стандарта и пробы в растворе одного состава;

широкие полосы поглощения часто перекрываются, что создает помехи определению. Лишь в редких случаях удается математическими методами выделить полезный сигнал. Поэтому в большинстве спектрофотометрических методик повышение селективности достигается на предварительных этапах анализа (отделение, маскирование) или применением высокоспецифичных реагентов.

В спектрофотометрии к среде, в которой распределен определяемый компонент, предъявляется основное требование - быть однородной, т.е. не рассеивать проходящий световой поток. Она может находиться в любом агрегатном состоянии: газообразном (пар), жидком (раствор) или твердом (пленки, пластины). Спектрофотометрия в ИК-области использует все три состояния, но в спектрофотометрии в УФ- и видимой области обычно исследуют растворы. Для измерения абсорбционности их помещают в специальные сосуды (кюветы) с плоскопараллельными стенками (окнами), изготовленными из материала, прозрачного в данной области спектра. В УФ-области это кварц, в видимой - оптическое стекло. Расстояние между окнами, т.е. толщина слоя раствора l, измеряется с точностью до 0,01 мм и обычно обозначено на одном из окон кюветы. К прибору прилагается комплект кювет с толщиной слоя от 1 до 50 мм. Наиболее часто используют кюветы с толщиной слоя 1 см. Таким образом, толщина слоя экспериментатору обычно известна с большой точностью.