- •«Национальный исследовательский томский политехнический университет»
- •Е.Г. Язиков минералогия урана
- •Оглавление
- •5. Минералы руд геолого-промышленных типов урановых
- •Введение
- •Физические и физико-химические свойства минералов радиоактивных элементов
- •1.1. Радиоактивность
- •1.2. Люминесценция
- •1.3. Цвет и черта
- •1.4. Форма выделений
- •1.5. Блеск
- •1.6. Магнитность
- •1.7. Твердость
- •1.8. Удельный вес
- •1.9. Оптические свойства
- •1.10.Растворимость
- •2. Методы определения минералов радиоактивных элементов
- •2.1. Радиометрический метод
- •2.2. Радиографический метод
- •2.3. Люминесцентный метод
- •I. Люминесцирующие очень сильно
- •II. Люминесцирующие сильно
- •III. Люминесцирующие умеренно
- •IV. Люминесцирующие слабо
- •V. Люминесцирующие очень слабо
- •VI. Нелюминесцирующие
- •VI. Люминесценция не выяснена
- •2.4. Метод отпечатка (фазовый анализ)
- •2.5. Методы качественных микрохимических реакций
- •2.5.1. Растворимость в кислотах
- •2.5.2. Определение анионного состава
- •2.5.3. Определение катионного состава
- •3. Минералогия урана
- •3.1. Принципы систематики и классификации урановых минералов
- •I. Урановые минералы Безводные окислы урана
- •Безводные окислы тория и урана (группа торианита)
- •Карбонаты урана
- •Сульфаткарбонаты урана
- •II. Урансодержащие минералы
- •Танталониобаты, содержащие уран
- •Класс → Подкласс → Отдел → Группа → Подгруппа → Минеральный вид
- •Казолит Pb [uо2 (SiO4 )] · h2o ∞2
- •3.2.1. П/класс 1. Простые окислы
- •Уранинит (ульрихит) кUo2 · lUo3 · mPbO
- •Настуран kUo2 · lUo3 · mPbO
- •Урановые черни
- •3.2.2. П/класс 2. Сложные окислы u и Mo
- •Седовит uMo2o8
- •Моурит uMo6o20
- •3.2.3. П/класс 3. Сложные окислы u и Ti
- •Браннерит uTi2o6
- •3.2.4. П/класс 4. Силикаты
- •Коффинит u(SiO4)1-х (oh)4х
- •3.2.5. П/класс 5. Фосфаты
- •Лермонтовит (u, Ca, tr)3·(po4)4·6h2o
- •Нингиоит (нингьоит) u,Ca(po4)2·1,5h2o
- •Вячеславит (u, Ca)5(po4)(oh)8·nH2o
- •3.3.1. П/класс 1. Гидроокислы
- •Скупит (шепит) uo2(oh)2·h2o ∞
- •Беккерелит Ca[(uo2)6o4(oh)6]·8h2o
- •Кюрит Pb 3 [(uo2)8o6 (oh)10]·nH2o
- •3.3.2. П/класс 2. Силикаты
- •Уранофан (уранотил, уранотит, ламбертит) Ca[uo2(SiO3oh)]2·5h2o
- •Склодовскит (шинколобвит)
- •Казолит Pb[uo2SiO4]·h2o
- •Соддиит (uo2)2(SiO4)·2h2o
- •3.3.3. П/класс 3. Фосфаты
- •Отенит (аутунит, отунит)
- •Торбернит (хальколит, медный уранат)
- •Ураноцирцит Ba(uo2)2 (po4)2 · 10h2o
- •Фосфуранилит Ca(h2o)8[(uo2)4(po4)2(oh)4]∞
- •Парсонсит Pb2[uo2(po4)2]∞
- •3.3.4. П/класс 4. Арсенаты
- •Ураноспинит Ca(uo2)2 (AsO4)2 · 10h2o
- •Новачекит Mg(uo2)2 (AsO4)2 · 10h2o
- •Цейнерит Cu(uo2)2 (AsO4)2 · 12h2o
- •Трёгерит (uo2)3 (AsO4)2 · 12h2o ∞2
- •3.3.5. П/класс 5. Ванадаты
- •Тюямунит Ca(uo2)2 (vo4)2 · 8h2o
- •3.3.6. П/класс 6. Карбонаты
- •Резерфордин uo2co3
- •Андерсонит Na2Ca[uо2(со3)3] · 6н2о
- •Бейлиит Mg2[uo2 (co3)3] · 18h2o
- •3.3.7. П/класс 7. Сульфаты
- •Циппеит (урановые цветы)
- •Уранопилит (урановая охра)
- •3.3.8. П/класс 8. Молибдаты
- •Умохоит uo2mo4·4h2o
- •Иригинит {uo2[Mo2o7](h2o)2}·h2o
- •3.3.9. П/класс 9. Селениты
- •3.3.10. П/класс 10. Теллуриты
- •3.3.11. П/класс 11. Минералы смешанного состава (сульфат-карбонаты урана)
- •Шрёкингерит (дакеит)
- •3.4. Класс III. Урансодержащие минералы
- •3.4.1. Подкласс 1. Уран как изоморфная примесь
- •3.4.2. Подкласс 2. Уран как механическая примесь
- •3.4.3. Подкласс 3. Уран в органическом веществе
- •4. Условия образования первичных и вторичных урановых минералов. Минералогическая зональность зоны окисления урановых месторождений
- •4.1. Условия образования первичных и вторичных урановых минералов
- •4.2. Минералогическая зональность зоны окисления урановых месторождений
- •5. Минералы руд геолого-промышленных типов урановых месторождений
- •5.1. Минералы руд урановых месторождений в долгоживущих разломах областей протоактивизации (центрально-украинский тип)
- •5.2. Минералы руд урановых месторождений в долгоживущих разломах областей мезозойской тектоно-магматической активизации (эльконский тип)
- •5.3. Минералы руд урановых, молибден-урановых и фосфор-урановых месторождений в рифтогенных прогибах срединных массивов (кокчетавский тип)
- •5.4. Минералы руд молибден-урановых месторождений в субвулканических интрузиях и палеовулканических аппаратах (чу-илийский тип)
- •5.5. Минералы руд молибден-урановых месторождений в наложенных палеовулканических депрессиях (стрельцовский тип)
- •5.6. Минералы руд урановых месторождений в высокорадиоактивных гранитах (чикойский тип)
- •5.7. Минералы руд уран-редкометалльно-фосфорных месторождений в морских глинистых отложениях (мангышлакский тип)
- •5.8. Минералы руд урановых и уран-полиэлементных пластово- инфильтрационных месторождений в плитных комплексах платформ (чу-сарысуйский и кызылкумский типы)
- •5.9. Урановые грунтово-инфильтрационные месторождения в эрозионных палеодолинах (зауральский и витимский типы)
- •Заключение
- •Литература
- •Содержание и оформление отчета
- •Рекомендуемая литература
- •Лабораторная работа № 2 «Диагностика вторичных минералов урана» Цель и задачи
- •Определение катионного и анионного состава минералов
- •Содержание и оформление отчета
- •Рекомендуемая литература
- •Минералогия радиоактивных элементов
Казолит Pb [uо2 (SiO4 )] · h2o ∞2
5. Принадлежность минерала к структурному типу – цепочечному, слоистому, каркасному обозначается:
∞1 ∞2 ∞3
6. Недостаток атомов в структуре минерала (дефектность) отмечается буквой Х.
7. Отражение наличия H2O в формуле:
Форсфуранилит Cu (H2O)8 [UО2 (РО4) ]2 · n H2O ∞2 -
↓ ↓
кристаллизационная цеолитная
вода вода
Приведённая классификация урановых минералов даёт чёткое представление об их химическом составе, структурных мотивах и структурных группах (типах), которыми они обладают. Однако она не является наглядной. Трудно оценить относительное участие различных (кроме урана) электроположительных элементов, а их наличие и относительная распространённость в рассматриваемой группе минералов имеет важное геохимическое и генетическое значение. Все это позволяет точнее оценить как влияние геологической среды на процессы минералообразования, так и степень концентрации урана в минералах, а также степень устойчивости в природе тех или иных сочетаний химических элементов.
Более наглядной является так называемая химическая классификация, в которой все минералы распределены по анионному и катионному составу (Поваренных, 1974). Из данной классификации легко сделать ряд полезных выводов. Например, к первичным минералам урана из 137 относятся только 12, причем из них 4 простых окисла, 5 уранотитанатов и уранониобатов, 1 фосфат и 2 силиката. Для остальных 125 минералов гипергенного происхождения характерно весьма неравномерное участие различных электроположительных элементов (катионов) в их составе. Наиболее распространёнными и, очевидно, кристаллохимически наиболее устойчивыми в этих слоистых структурах является кальций – 23 минеральных вида, свинец – 16 и медь – 13.
Несомненно, что катионы крупного размера образуют более прочные структуры (К и Na, Ca и Mg), чем мелкие атомы, а среди последних преимущественно наиболее электроотрицательные. Например, по сравнению с Fe+2 это Cu2+, имеющая тенденцию к искажению координационного полиэдра (эффект Яна – Теллера), что упрочняет её положение в слоистых структурах.
Очевидно, что помимо влияния концентрации тех или иных катионов в гипергенном процессе на устойчивость сочетаний катионов с анионами оказывают воздействие в первую очередь кристаллохимические причины и химическая индивидуальность того или иного электроположительного элемента. Так при близких кристаллохимических параметрах (размер катионов, их координация, электроотрицательность и др.) Mg2+ и Fe2+, несмотря на широкое распространение последнего в природе, число образуемых им минеральных видов с ураном в 2,5 раза меньше, чем для Mg. Это объясняется лёгкой окисляемостью Fe2+ → Fe3+. Атомы Fe3+ малы (как и алюминия) и они нарушают особенности уранил-анионных комплексных радикалов.
В связи с различным анионным и катионным составом урановых минералов определённый интерес представляет изменения содержания в них урана.
Рассмотрим таблицу 3.1.5., в которой показаны средние содержания UО2 (%) и пределы его колебания в минералах различных классов.
В классах с тетраэдрическими комплексами содержание урана снижается от силикатов к арсенатам в результате систематического повышения суммарного атомного веса этих комплексов (Si →P→V→As).
Высокое содержание урана в гидроокислах и сульфатах обусловлено компактностью их структур, малым количеством дополнительных катионов и умеренным числом кристаллизационной воды в их составе. Наименьшее содержание урана отмечается для молибдатов, селенитов, теллуритов и карбонатов.
Таблица 3.1.5.
Средние содержания UO2 (%) и пределы его колебания в минералах различных классов (по данным Соболевой М.В., Пудовкиной И.А., 1957)
Классы минералов |
Средние содержания, % |
Пределы колебаний, % |
Окислы урана |
80 |
75 – 90 |
Гидроокислы |
70 |
52 – 85 |
Уранотитанаты |
22 |
10 – 40 |
Силикаты |
58 |
33 – 80 |
Фосфаты |
55 |
30-70 |
Ванадаты |
54 |
27-70 |
Арсенаты |
50 |
18-60 |
Сульфаты |
70 |
57 – 79 |
Молибдаты |
44 |
21-55 |
Селениты |
46 |
26 -61 |
Теллуриты |
41 |
32-58 |
Карбонаты |
44 |
30 – 82 |
Для первых трех классов это объясняется главным образом большим суммарным атомным весом радикалов, а для карбонатов большим относительным количеством щелочных и щелочноземельных элементов и молекул кристаллизационной воды. Если оценивать распространённость и относительную устойчивость урановых минералов в природе, то получается, что в зоне окисления сосредоточены минералы U+6. Среди них наиболее устойчивыми и, вероятно, наиболее распространенными являются гидроокислы и силикаты; затем идут фосфаты, арсенаты и ванадаты. На последнем месте по устойчивости среди относительно распространённых урановых минералов стоят сульфаты и карбонаты. Таким образом, кристаллохимическая классификация А.С. Поваренных относится только к минералам урана, установленным достоверно. В этой классификации отсутствуют такие минералы, как тухолит, карбуран, согренит. Данные минералы в справочной литературе рассматриваются как урановые, но на самом деле представляют собой сложные минеральные комплексные образования органического вещества с собственными минералами урана (настураном, уранинитом и т.д.).
В данной классификации не рассматриваются многие урансодержащие минералы, относящиеся к группам титановых, титан-тантал-ниобатовых и тантал-ниобатовых соединений, т.к. автор классификации считает, что такие минералы, как эвксенит, поликраз, приорит, гатчеттолит, пирохлор, эшинит, циркон и его разновидности (малакон, ямагутилит), ортит, ксенотим, монацит не относятся к собственно урановым минералам.
Наиболее совершенная классификация минералов урана, предложенная Сидоренко Г.А., построена на кристаллохимических принципах Поваренных А.С. и выделения классов по валентности урана по Мелкову В.Г. (табл. 3.1.6).
Таблица 3.1.6.
Классификация урановых и урансодержащих минералов
(по Сидоренко Г.А., 1978)
Класс I. Минералы U+4 |
||
Подклассы: |
1. Простые окислы |
|
Уранинит, настуран, урановая чернь |
||
2. Сложные окислы U и Mo |
||
Седовит, моурит |
||
3. Сложные окислы U и Ti |
||
Браннерит, давидит |
||
4. Силикаты |
||
Коффинит, ненадкевит |
||
5. Фосфаты |
||
Нингьоит, лермонтовит |
||
Класс II. Минералы U+6 |
||
Подклассы:
|
1. Гидроокислы урана |
|
Скупит, беккерелит, кюрит |
||
2. Силикаты урана |
||
2.1. Группа уранофана-казолита |
Уранофан, склодовскит, казолит |
|
2.2. Группа соддиита |
Соддиита |
|
2.3. Группа виксита |
Виксит |
|
3. Фосфаты урана |
||
3.1. Группа отенита-метаотенита |
Отенит, торбернит, ураноцирцит |
|
3.2. Группа Фосфуранилита |
Фосфуранилит, ренардит, бергенит, дюмонтит |
|
3.3. Группа фосфорного аналога трегерита |
|
|
3.4. Группа парсонсита |
Парсонсит |
|
4. Арсенаты урана |
||
4.1. Группа ураноспинита-метаураноспинита |
Ураноспинит, цейнерит |
|
4.2. Группа арсенуранилита |
Трегерит |
|
4.3. Группа хелемондита |
Хелемондит |
|
5. Ванадаты урана |
||
5.1. Группа тюямунита-карнотита |
Тюямунит, карнотит |
|
6. Карбонаты урана |
Окончание таблицы 3.1.6.
|
6.1. Группа резерфордина |
Резерфордин |
6.2. Группа виартита |
Виартит |
|
6.3. Группа целлерита |
Целлерит |
|
6.4. Группа бейлиита |
Бейлиит |
|
6.5. Группа андерсонита |
Андерсонит |
|
7. Сульфаты урана |
||
Циппеит, уранопилит |
||
8. Молибдаты урана |
||
8.1. Группа умохоита |
Умохоит |
|
8.2. Группа иригинита |
Иригинит |
|
8.3. Группа калькурмолита |
Калькурмолит |
|
9. Селениты урана |
||
10. Теллуриты |
||
11. Минералы (UO2)+2 смешанного состава |
||
Шрекингерит |
||
Класс III. Урансодержащие минералы |
||
Подкласс 1. Уран как изоморфная примесь |
Церианит, торианит, ямагутимит, гадолинит |
|
Подкласс 2. Уран как механическая примесь |
Апатит, флюорит, кальцит |
|
Подкласс 3. Уран в органических веществах |
Карбуран, тухолит, согренит |
В своей классификации Сидоренко Г.А. выделяет три класса минералов, основанных на валентности урана. Выделение подклассов основано на химическом составе минералов, которые отмечалось ранее у Соболевой М.В. и Пудовкиной И.А. В основу выделения групп вкладывается кристаллическая структура минерала, близкая к выделенным у Поваренных А.С. (цепочечные, слоистые, каркасные). Выделенный третий класс ураносодержащих минералов, включает в себя подклассы, в которых уран присутствует как в виде изоморфной и механической примеси, так и в органических веществах.
3.2. Класс I. Гипогенные минералы. Минералы U 4+
Минеральные виды, образуемые четырехвалентным ураном, весьма малочисленны, но в то же время довольно разнообразны по своему составу. Это позволяет объединить минералы четырехвалентного урана в пять самостоятельных классов: 1) простые окислы; 2) сложные окислы урана и молибдена (молибдаты урана); 3) сложные окислы урана и титана (уранотитанаты); 4) силикаты; 5) фосфаты.