17. Реакция второго порядка

График зависимости концентрации реагента A для второго порядка реакции

Для реакций второго порядка кинетическое уравнение имеет следующий вид:

или

В первом случае скорость реакции определяется уравнением

Линейная форма уравнения:

Константа скорости реакции равна тангенсу угла наклона прямой к оси времени:

Во втором случае выражение для константы скорости реакции будет выглядеть так:

Период полупревращения (для случая равных начальных концентраций!):

18.Влияние температуры на равновесие. Изобара Ван Гоффа.

Влияние температуры на Кр. Зависимость описывается изобарой Ван Гоффа.

dlnKp/dt=H/RT²

Влияние различных факторов на смещение равновесия описывается принципом Ле Шателье

Если на систему, находящуюся в равновесии извне действует сила, то равновесие смещается в том направлении, которое ослабляет приложенное воздействие. Поэтому при повышении температуры равновесие будет смещаться в сторону эндотермической реакции.

Разделим переменные и проинтегрируем уравнения изобары Ван Гоффа

_LnKp1 ^LnKp2lnKp=_T1^T2H*dT/RT²

ln K_T2/ K_T1=(H/R)(1/T₁-1/T₂)

Если известны значения двух Кр при двух температурах, то можно рассчитать среднее значение теплового эффекта.

19. Теория переходного состояния. Энергия активации реакции.

Теория постулирует, что реагирующие молекулы сначала образуют переходный «активированный комплекс», находящийся в равновесии с исходными веществами. Затем этот комплекс превращается в конечные продукты, причем скорость реакции определяется именно скоростью разложения переходного комплекса X: А+В→[X]→C+D где X — переходный комплекс, часто обозначаемый звездочкой: [Х]=[АВ]*. Комплекс сходен с обычной молекулой, отличие состоит в том, что он непрерывно изменяется, приближаясь к конфигурации конечных продуктов. Эйринг показал, что между константой скорости реакции и константой равновесия комплекса существует соотношение

где h — постоянная Планка; N — постоянная Авогадро; ϰ — трансмиссионный коэффициент. Применяя к константе К* обычные термодинамические правила, получим зависимость

Сравнивая эти два уравнения, найдем основное уравнение теории абсолютных скоростей

Все величины, отмеченные звездочкой, относятся к переходному комплексу. Величина ∆H* определяется из найденной опытным путем энергии активации Е: для реакций первого порядка ∆H*=E—RT, для реакции второго порядка ∆H*=E—2RT.

20. Расчет эдс гальванических элементов, оставленных из электродов 1 и 2 рода.

Гальвани́ческий элеме́нт — химический источник электрического тока, названный в честь Луиджи Гальвани. Принцип действия гальванического элемента основан на взаимодействии двух металлов через электролит, приводящем к возникновению в замкнутой цепи электрического тока. ЭДС гальванического элемента зависит от материала электродов и состава электролита. Сейчас широко распространены следующие гальванические элементы:

Тип	ЭДС (В)	Достоинства
угольно-цинковые (солевые)	1,5	дешёвые
щелочные (жаргонное название — алкалиновые)	1,6	высокий ток, ёмкие
никельоксигидроксидные (NiOOH)	1,6	высокий ток,очень ёмкие
литиевые	3,0	очень высокий ток, очень ёмкие