3. Окисл.-щелоч. Расплавы:

Cr+	KClO3		Cr2O3+	KNO2
	KNO3			KCl
Cr+	KNO3 +	K2CO3		K2CrO4 +	KNO2	CO2
	KClO3 +	KOH			KCl  +	H2O
	Cl2 +	K2O2			KCl
	O2 +

Mo,W:

1. C простыми в-вами: MoO₃, MoF₆, MoCl₅, MoBr₄, MoI₂, WO₃, WS₂,WS₃, WF₆, WCl₆, WBr₅, WI₂.

2. c водой и кислотами:

Mo (W) +

H2O

MoO2(WO2)+

(при 700 0C)

H 2SO4 (к)

MoO2SO4

H4[MoO4(SO4)] + SO2

WO2SO4

Mo (W) +

HNO3 (к )

H2MoO4

+ NO2 + H2O

H2WO4

(на поверхности)

HCl

H2[MoO2Cl4] +

NO2 +

H2O

Mo (W) + HNO3 (к ) +

H2[WO2Cl4]

HF

H2[MoO2F4], H2[MoF8] WF6, WOF4,  H2[WO2F4],

Применение:

Cr:

1. хромистые стали - твердые, кислотоупорные, жаропрочные, термостойкие материалы (используются в изготовлении инструментов).

2. Нагревательные эл-ты для изготовления электрических печей изготовляют из сплавов Fe-Cr-Al, сплавы Cu-Cr используют при изготовлении троллейбусных кабелей и телекоммуникаций. Хромель (сплав Cr – Ni, Mn,Al,Si,Fe).

3. К атализаторы (CO­₂ + H₂ CO + H₂O; CH₄+S CS₂+H₂S).

4. Защитное антикоррозионное покрытия.

Mo:

1. Ферромолибден, легилированных сталей, короззионно- и термостойких, инструментальных сталей, которые применяются в производстве турбин, брони, огнестрельного оружия, теплообменники, пружины.

2. Электротехника (как постоянные магниты, электрические лампочки, электропроводящие провода в машинах, контакты)

3. Катализаторы в орг. Химии.

W:

1. Вольфрамовые стали (износостойкость, твердость, жаропрочность)

2. Ядерная техника (экраны гамма лучей)

3. В электро- и радиотехнике в виде пластинок и проводов, в электровакуумных приборах, вольфрамовые сверхчистые электроды служат для сварки в авто- и авиапромышленности.

Оксиды и кислоты Cr,Mo,W (+6)

Получение:

CrO₃

1. Осаждение из кислых р-ров хроматов:

K2CrO4	+ H2SO4(к)		CrO3 +	K2SO4 +	H2O
K2Cr2O7

Изящный способ:

Ag2CrO4	+HCl		CrO3	+AgCl	+H2O
BaCrO4	+H2SO4			+BaSO4

2. Г идролиз: СrO₂Cl₂ + H₂O CrO₃+HCl

MoO₃ и WO₃:

1. Окисление низших оксидов и сульфидов:

   Mo					MoS2		(обжиг)	MoO3	+SO2
   MoO2	+O2		MoO3		WS2	+O2		WO3
   Mo2O3					WS3
   Mo2O5

2. Гидролиз галогенидов и галоген-агидридов при повышенных температурах:

   WCl6	+H2O
   MoF6			WO3	+	HCl
   WO2Cl2			MoO3		HF
   MoO2F2

3. Термический распад кислот и аммониевых солей:

H2MoO4
H2MoO4*H2O		MoO3+H2O
H2Mo2O7
(NH4)6Mo7O24*4H2O		+NH3
Hg2WO4­		WO3+Hg+O2

H₂CrO₄ и H₂Cr₂O₇: Существуют в р-ре (нейтральном или слабокислом), получаются добавлением H⁺ к хроматам или растворением CrO₃ в воде:

K2CrO4	+H2SO4		H2CrO4	+K2SO4
K2Cr2O7			H2Cr2O7
Cr2O3	+H2O		H2CrO4
			H2Cr2O7

MoO_3*xH₂O x=1,2,¹/₂,¹/₄

K2MoO4 Na2CrO4		HCl	700C	H2MoO4*H2O H2[Mo4O13]
	+	H NO3
		H2SO4	pH=2…3

H₂MoO_4*H₂O существует в виде двух модификаций:

Одна – лимонно-желтая плохо растворима в воде, другая голубовато-белая – растворима в воде. Обе растворимы в водн. -рах щелочей или конц. кисл.

H2MoO2Cl4	+H2O		H2MoO4*H2O + HCl
H2MoO3Cl2

2. H ₂MoO_4*H₂O H₂MoO₄ + H₂O (белый)

(надо взять конц. водного р-ра при 70⁰С, или выдерживать с H₂SO₄ в эксикаторе)

3. 2 H₂MoO₄ H₂Mo₂O₇ + H₂O

H₂Mo₂O₇ выпадает в виде белых кристаллов при длительном кипячении (несколько дней) со смесью HNO₃ и НСl_(конц).

WO_3*xH₂O x=1,2,¹/₂

1. H₂WO_4*H₂O получают аналогично H₂MoO_4*H₂O при 20⁰C. Тоже белый осадок.

2. (NH4)5HW6O21*4H2O		HCl HNO3		H2WO4 (желтая)		NH4Cl NaNO3
   Na2WO4*2H2O	+				+
   (растворы)

3. H ₂WO₄ H₂W₂O₇ + H₂O (100⁰C)

Строение: H₂CrO₄ и H₂Cr₂O₇ –вероятно подобны серной и пиросерной кислоте.

CrO₃ - цепи тетраэдров (CrO₂O_2/2)_n

MoO₃, WO₃ – гексагональные октаэдры с мостиковыми атомами О.

(Mo,W)O_3*xH₂O – полимерные соединения с мостиковыми атомами О и группами OH. В структуре – октаэдры.