- •1.Строение атома и атомного ядра. Изотопы
- •Квантовый характер излучения и поглощения энергии атомом. Уравнение Планка. Постулаты Бора.
- •Постулаты Бора
- •2.Атомные орбитали. Форма орбиталей. Многоэлектронные атомы. Принцип Паули. Правило Хунда .
- •Электронные конфигурации атомов
- •8. Связь периодической системы со строением атома
- •9. Структура периодической системы
- •10.Современная формулировка периодического закона. Периодичность изменения свойств элементов в периодах и группах на примере ряда элементов Al-Si-p-As-Sb (Be-Mg-Ca-Sc-Ti-V; p-s-Cl-Br-I; n-p-As-Se-Br).
- •11.Изменение кислотно-основных свойств соединений типа э-о-н по периодам и группам периодической системы. Периодический закон д. И. Менделеева
- •Физический смысл химической периодичности
- •Параметры ковалентной связи
- •Длина химической связи
- •Валентные углы
- •Энергия ковалентной связи
- •Вопрос 18
- •4.5.1. Самопроизвольные процессы
- •4.5.2 Энтропия
- •4.5.3. Расчет изменений энтропии
- •4.5.4. Направление химических реакций в изолированных системах. Второй закон термодинамики
- •4.5.5. Направление химических реакций в неизолированных системах. Энтальпийный и энтропийный факторы химических реакций. Энергия гиббса
- •4.5.6. Расчет величины g
- •4.5.7. Энергия гиббса и температура
- •Вопрос 39
- •Вопрос 40
- •Вопрос 41.
- •Вопрос 42
- •Растворы электролитов
4.5.1. Самопроизвольные процессы
Самопроизвольным называется процесс, который осуществляется без затраты работы (энергии) извне. Так, самопроизвольно камни скатываются с горы, теплота передается от более нагретого тела к менее нагретому, а химические реакции достигают состояния равновесия. В обратном направлении самопроизвольный процесс идти не может.
По-видимому, протекание рассмотренных и других процессов определяется какой-то причиной или, как принято говорить, движущей силой. Одной из составляющих (причем наиболее значимой) движущей силы всех (в том числе и химических) самопроизвольно идущих процессов является тенденция к понижению энергии системы. При падении камень теряет свою потенциальную энергию, которая в итоге (в момент его удара о землю) превращается в тепловую энергию окружающей среды. Экзотермические реакции, при протекании которых выделяется теплота, сопровождаются уменьшением химической потенциальной энергии. Экзотермические реакции, как правило, идут самопроизвольно.
Однако тенденция к достижению минимальной энергии не является единственным фактором, определяющим направление самопроизвольного процесса. На это указывает возможность самопроизвольного протекания не только экзотермических, но и эндотермических реакций. Так, например, самопроизвольно идут следующие эндотермические процессы:
- растворение хлорида калия в воде:
KCl(т) KCl(р) ; H(298 К) = 19 кДж/моль;
- плавление льда при комнатной температуре:
H2O(т) = H2O(ж) ; H(298 K) = 6 кДж/моль;
- испарение воды:
H2O(ж) = H2O(г) ; H(298 K) = 44 кДж/моль
и другие. В то же время в стандартных условиях невозможно осуществить экзотермический процесс синтеза, например, н-гептана C7H16, протекающего по уравнению:
7C(графит) + 8H2(г) = C7H16(ж); H(298 K) = -224,39 кДж.
Таким образом, тепловой эффект реакции не является критерием направления течения процесса. Другими словами, первый закон термодинамики не позволяет судить о способности химических процессов к самопроизвольному протеканию.
4.5.2 Энтропия
В природе протекание большинства процессов, в том числе и химических, сопровождается не только энергетическими эффектами, но и изменением в упорядочении расположения частиц относительно друг друга. Рассмотренные выше примеры превращений имеют одно общее свойство: в каждом случае состояние продуктов характеризуется большей хаотичностью, или неупорядоченностью, чем состояние реагентов. Растворение хлорида калия сопровождается нарушением регулярности в расположении частиц в узлах кристаллической решетки - возникает беспорядочное распределение ионов в растворе. Молекулы воды, образующие кристалл льда, прочно удерживаются в его кристаллической решетке. При плавлении льда молекулы H2O начинают свободно перемещаться относительно друг друга. Высокоупорядоченная кристаллическая структура заменяется неупорядоченной структурой жидкости. В процессе испарения структура жидкости, представленная ассоциатами из ее молекул, заменяется отдельными молекулами, движущимися независимо (в газовой фазе).
Таким образом, частицам (молекулам, атомам, ионам и др.) присуще стремление к беспорядочному движению, поэтому система стремится перейти из более упорядоченного состояния в менее упорядоченное. Количественной мерой неупорядоченности (беспорядка) системы является термодинамическая функция состояния системы - энтропия (S, Дж/(моль·K)). Чем в большей мере выражен беспорядок в системе, тем больше ее энтропия. Следовательно, еще одной составляющей движущей силы самопроизвольно протекающих процессов является тенденция к увеличению энтропии системы.