Химия учеб посрбие
.pdfГлавное квантовое число определяет и размеры электронного облака. n = 1 — ближе к ядру, меньше размер облака, n = 2
— дальше от ядра и больше облако.
Электроны с одинаковым квантовым числом образуют в атоме электронные облака.
Главные квантовые числа |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
Обозначение энергетического уровня |
K |
L |
M |
N |
O |
P |
Q |
Произвольной не может быть и форма электронного облака, не только энергия электрона.
Форма электронного облака определяется орбитальным квантовым числом L îò 0 äî (n –1), ãäå n — главное квантовое число.
Состояния электрона, характеризующиеся различными зна- чениями L, принято называть энергетическими подуровнями электрона в атоме. Этим подуровням присвоены следующие буквенные обозначения:
Орбитальное квантовое число |
0 |
1 |
2 |
3 |
Обозначение энергетического подуровн< |
s |
p |
d |
f |
Электроны, характеризующиеся значениями побочного квантового числа 0, 1, 2, 3, называются s-, p-, d-, f-электронами.
При данном значении главного квантового числа n наименьшей энергией обладают s-электроны, далее электронное облако не имеет очерченных в пространстве границ. Поэтому понятие о его размерах и форме требует уточнения. Электронное облако 1s- электрона обладает сферической симметрией, то есть имеет форму шара, 2ð — форму гантелей, d-электроны — четырехлепестковую фигуру.
Возможное расположение р-электронных облаков в пространстве
Форма электронного |
Форма |
облака |
d-электронного |
в атоме водорода |
облака |
— 21 —
Магнитное и спиновое квантовое число
Ориентация электронного облака в пространстве не может быть произвольной: она определяется значением третьего, так называемого магнитного квантового числа m (îò +L äî L). Äëÿ s- электронов (L = 0) возможно только одно значение m (m = 0), äëÿ ð-электронов (L = 1) m (–1, 0, +1); ïðè L = 2 (d-электро- ны) m может принимать пять различных значений (–2, –1, 0, +1, +2).
Вообще некоторому значению L соответствует (2L + 1) возможных значений магнитного квантового числа, то есть (2L + 1) возможных расположений электронного облака в пространстве:
L = 0, m = 0 |
L = 1, m = –1, 0, +1 |
L = 2, m = 5, m(–2, –1, 0, +1, +2)
Исследования атомных спектров привели к выводу, что помимо квантовых чисел n, L, m электрон характеризуется еще одной квантовой величиной, не связанной с движением электрона вокруг ядра, а определяющей его собственное состояние. Эта величина получила название спинового квантового числа или «спина» (кручение, вращение). «Спин» обозначается
1 1
S (+ 2 , – 2 ).
Все четыре квантовых числа — n, L, m, s — определяют состояние электрона в атоме.
Принцип Паули. Для определения состояния электрона в многоэлектронном атоме важное значение имеет сформулированное В. Паули положение (принцип Паули), согласно которо-
— 22 —
ìó в атоме не может быть двух электронов, у которых все четыре квантовых числа были бы одинаковыми.
Например:
s; максимальное число электронов — 2
↑↓
L = 0, m = 0, s = 2
ð; максимальное число электронов — 6
↑↓ |
↑↓ |
↑↓ |
p-электроны, L = 1, m = 3, s = 6
d; максимальное число электронов — 10
↑↓ |
↑↓ |
↑↓ |
↑↓ |
↑↓ |
d-электроны, L = 2, m = 5, s = 10
f; максимальное число электронов — 14
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓
L = 3, m = 7, s = 14, s = 2 (2L = 1) — число электронов
Максимальное число электронов на подуровнях: 2n2 (n = 1, s = 2); (n = 2, s = 8).
Наиболее устойчивое состояние электрона в атоме соответствует минимальному возможному значению его энергии. Любое
другое состояние является возбужденным. |
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
s |
|
s |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Li 1s2 |
|
|
|
|
|
H |
↑ |
|
He |
↑↓ |
|
↑↓ |
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2s1 |
↑ |
|
|
|
|
|
|
|
Z = 1 |
|
|
|
Z = 2 |
|
Z = 3 |
||||||
|
|
|
|
1s1 |
|
|
|
1s2 |
|
1s22s1 |
||||||
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Be |
1 |
|
|
↑↓ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
|
|
↑↓ |
|
|
|
|
|
1s22s2 |
|
|
|
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
1 |
|
|
↑↓ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
↑↓ |
|
↑ |
|
|
|
1s22s2p1 |
|
|
|
|
|
— 23 —
|
|
|
|
1s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
1 |
|
|
↑↓ |
|
2p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
a) различные значения m имеют |
|
2 |
|
|
↑↓ |
|
↑↓ |
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
противоположно направленные спины |
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
1 |
|
|
↑↓ |
|
2p |
|
|
|
|
|
б) противоположно направленные спины |
|
2 |
|
|
↑↓ |
|
↑ |
|
↓ |
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
s |
|
|
|
|
|
|
|
в) соответствует наибольшему возмож- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
1 |
|
|
↑↓ |
|
2p |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
ному значению суммарного спина атома |
||||
|
2 |
↑↓ |
|
↑ |
|
↓ |
|
|
1s22s22p2 |
Правильна последняя схема, соответствующая наибольшему возможному значению суммарного «спина», для «а», «б» сумма спинов равна нулю, а для «в» –1 (− ½ + -½ ) = –1.
Правило Хунда: устойчивому состоянию атома соответствует такое распределение электронов в пределах энергетического подуровня, при котором абсолютное значение суммарного спина атома максимально.
Для азота Z = 7:
|
s |
|
|
|
1 |
↑↓ |
|
2p |
|
2 |
↑↓ |
↑ |
↑ |
↑ |
1s22s22p3
Для атома кислорода Z = 8:
|
s |
|
|
|
|
1 |
↑↓ |
|
2p |
|
|
2 |
↑↓ |
↓↑ |
↑ |
↑ |
1s22s22p4 |
Расположение элементов в периодической системе соответствует электронному строению их атомов.
Zn; Z = 30, 1s22s22p63s23p63d104s2
4s2
↓↑ |
|
3p6 |
|
|
3d10 |
|
|
|
3s2 |
↑↓ |
↑↓ |
↑↓ |
↑↓ |
|
↑↓ |
↑↓ |
↑↓ |
↑↓ |
|
|
|
|
|
|
|
|
— 24 —
Десять d-электронов, начиная от Sc до Zn, принадлежат к переходным элементам.
Cr — Z = 24, 1s22s22p63s23p63d54s1
Cu — Z = 29, 1s22s22p63s23p63d104s1
Kr — Z = 36, 1s22s22p63s23p63d104s24p6
|
Схема |
построения |
электронных |
уровней |
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||||||||||
Номер |
Число |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
периода |
электронов |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
Заполнение подуровней |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
s1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
s2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
2 |
8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
s1 |
|
|
s2 |
|
|
|
p1 |
|
|
|
• |
|
• |
|
|
• |
• |
|
|
|
p6 |
|
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
3 |
8 |
|
|
|
|
|
|
|
|
s1 |
|
|
s2 |
|
|
|
p1 |
|
|
• |
|
• |
|
• |
|
• |
|
p6 |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
вклинивание d-электронов до d10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
4 |
18 |
|
s1 |
|
|
s2 |
d1 |
• |
|
|
|
• |
• |
|
• |
|
• |
• |
d10 |
p1 |
• |
|
• |
• |
p6 |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
5 |
18 |
|
s1 |
s2 |
d1 |
d2 |
|
|
• |
|
|
|
• |
|
• |
• |
• |
|
• |
|
d10 |
p1 |
• |
|
• |
• |
p6 |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
вклинивание f-электронов 14 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||
6 |
32 s1, s2, d 1, f 2, • ,• ,• ,• ,• ,• ,• ,• ,• ,• , f 14, d 2, d 3,• ,• ,• ,• ,• ,• ,d 10, |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
|
p1, p2,• ,• ,• , p6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
718 s1, s2, d 1, f 2, • ,• ,• ,• ,• ,• ,• ,• ,• ,• , f 14, d 2 неоконченный период 104 элемента
1s |
2 |
|
|
|
|
|
2sp |
8 |
|
|
|
|
|
3spd |
18 |
|
|
|
|
|
4spdf |
32 |
|
|
|
|
|
Lu71 |
)2 |
)8 |
)18 |
)32 |
)9 |
)1 |
|
s |
sp |
spd |
spdf |
spd |
s |
1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s2p6d16s2
— 25 —
Ar18 |
)2 |
)8 |
)8 |
|
1s2 |
2s2p6 |
3s2p6 |
1s22s2p63s2p6 |
|
|
|
K19 |
1s22s2p63s2p64s1 |
|
|
Sc21 |
)2)8)9)2 |
|
|
1s22s2p63s2p6d94s2 |
|
|
|
|
3s2 |
|
3p6 |
|
|
|
3d1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
↑↑ |
|
↑↓ |
↑↓ |
|
↑↓ |
|
↑ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
4s2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
↑↓ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Mn25 |
)2)8)13)2 |
|
|
1s22s2p63s23p6d54s2 |
|
|
Mn+2, Mn+7, Mn+6 |
|||||||||||||||||||||||
|
|
3s2 |
|
|
|
|
3p6 |
|
|
|
|
|
|
|
3d5 |
|
|
|
|
4s2 |
|
|
|
|
||||||
|
|
↑↑ |
|
|
↑↓ |
|
↑↓ |
|
↑↓ |
|
|
↑ |
↑ |
|
|
↑ |
↑ |
|
↑ |
|
↑↓ |
|
|
|
|
|
|
|
||
Br35 |
)2)8)18)7 |
|
1s22s2p63s2p6d 104s2p5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
3s2 |
|
|
|
|
3p6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3d10 |
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
↑↓ |
|
|
|
|
↑↓ |
|
↑↓ |
|
↑↓ |
|
|
↑↓ |
|
|
↑↓ |
↑↓ |
↑↓ |
↑↓ |
|
↑↓ |
|
↑↓ |
||||||
|
|
4s2 |
|
|
|
|
4p5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
↓↑ |
|
|
|
|
↑↓ |
|
↑↓ |
|
↑ |
|
|
|
HBr-1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
Ca20 |
)2)8)8)2 |
|
|
|
1s22s2p63s2p64s2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
Sc21 |
)2)8)9)2 |
|
|
|
1s22s2p63s2p6d14s2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
Fe26 |
)2)8)14)2 |
|
|
|
2s22s2p63s2p6d64s2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
Ga31 |
)2)8)18)3 |
|
|
|
1s22s2p63s2p6d104s2p1 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||
|
|
Br35 |
)2)8)18)7 |
|
|
|
1s22p5p63s2p6d104s2p5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Размеры атомов и ионов
Электроны наружного слоя, наименее прочно связанные с ядром, могут отрываться от атома и присоединяться к другим атомам, входя в состав наружного слоя последних.
— 26 —
Атомы, лишившиеся одного или нескольких электронов, становятся заряженными положительно, так как заряд ядра атома превышает сумму зарядов оставшихся электронов. Наоборот, атомы, присоединившие к себе лишние электроны, заряжаются отрицательно. Образующиеся заряженные частицы называются ионами: Al+3, H+, Fe+2, Fe+3, Cl-1, Br-1.
R атома |
R+ иона |
R иона |
К 2,36А° |
К+ = 1,33А° |
|
Cl 0,99A° |
Сl |
= 1,81A° |
A° = 10-8 cì — единица длины в оптике и молекулярной физике.
Отрицательные ионы имеют большие размеры, чем атомы. Положительные ионы имеют меньшие размеры, чем атомы.
Радиусы атомов в пределах подгруппы с возрастанием заряда ядра увеличиваются:
Атомные |
I(A° ) |
|
II(A° ) |
|
Vгруппа (A° ) |
|
радиусы |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Li |
1,55 |
|
Be 1,13 |
|
N=0,71 |
|
Na |
1,89 |
|
Mg 1,60 |
|
P=1,3 |
|
K |
2,36 |
|
Ca 1,97 |
|
As=1,48 |
|
|
|
|
|
|
|
|
Ионные радиусы, А° |
|
|
|
|||
группа |
|
I |
II |
|
|
VI |
VII |
|||
|
|
Li+ 0,68 |
Be+2 |
0,34 |
O-2 |
1,36 |
F |
1,33 |
||
|
|
|||||||||
|
|
Na+ 0,98 |
Mg+2 0,74 |
|
S-2 |
1,86 |
Cl |
1,8 |
||
|
|
K+ 1,33 |
Ca+2 |
1,04 |
Se-2 1,98 |
Br |
1,96 |
|||
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Такая закономерность объясняется увеличением числа электронных слоев и растущим удалением внешних электронов от ядра.
Наиболее характерным химическим свойством металлов является способность атомов легко отдавать внешние электроны и превращаться в положительно заряженные ионы, а неметаллы, наоборот, характеризуются способностью присоединять электроны с образованием отрицательных ионов.
— 27 —
Для отрыва электрона от атома с превращением последнего в положительный ион нужно затратить некоторую энергию, называемую энергией ионизации. С увеличением порядкового номера элемента потенциалы ионизации уменьшаются, что свидетельствует об увеличении металлических свойств: Li = 5,39, Na = 5,14, K = 4,34, Rb = 4,18.
В пределах одного периода наблюдается тенденция к возрастанию энергии ионизации Li = 5,39, Be = 9,32, B = 8,3, C = 11,26, Ne = 21,56; (1 эВ = 1,60207 . 10-19 Äæ).
Энергия, выделяющаяся при присоединении электрона к свободному атому, называется сродством к электрону. Так, сродство к электрону атома Н = 0,75 эВ, О = 1,47 эВ, F = 3,52 эВ. Увеличение сродства в периоде происходит к концу периода.
Для большинства металлов сродство к электрону равно нулю, то есть присоединение электронов энергетически невыгодно.
Строение атомных ядер, изотопы, радиоактивность
Атомные ядра состоят из протонов и нейтронов. Протон Р — элементарная частица, обладающая массой 1,00728 углеродных единиц и положительным зарядом, равным по абсолютной вели- чине заряду электрона 1,60206.10-19 кулонов. Электрон имеет массу 9,1089.10-28 ã. Нейтрон n также представляет собой элементарную частицу, но не обладает электрическим зарядом, масса нейтрона составляет 1,00867 углеродных единиц.
Сумма числа протонов и нейтронов, содержащихся в ядре атома, называется массовым числом атома (ядра). Число нейтронов равняется разности между массовым числом и порядковым номером элемента.
Ядерные силы и силы электростатического характера действуют внутри ядра. Ядерные силы обеспечивают устойчивость ядер. Ядра очень тяжелых элементов вообще неустойчивы (Bi; атомный вес 209, на 83 протона приходится 126 нейтронов).
Атомы, обладающие одинаковым зарядом ядра (и, следовательно, тождественными химическими свойствами), но разным числом нейтронов (а значит, и разным массовым числом), называются изотопами: Cl35 è Cl37, Mg24,25,26, H1, D2,T3 (тритий.
Протоны и нейтроны внутри ядер при определенных условиях могут взаимно превращаться друг в друга:
— 28 —
β -распад (избыток нейтронов приводит к его неустойчи- вости):
нейтрон → протон + электрон, или n → p + e-. Положительный заряд ядра возрастает на единицу, возмо-
жен и другой процесс:
протон → нейтрон + позитрон, или ð → n + e+.
Позитрон — элементарная частица с массой, равной массе электрона, но несущая положительный электрический заряд, по абсолютной величине заряды электрона и позитрона одинаковы.
Резерфорд посредством потока α -частиц осуществил:
14 |
N + 4 |
He↓ → |
17 |
O + p |
7 |
2 |
|
8 |
|
Впервые экспериментально доказана возможность искусственного взаимопревращения элементов.
Термоядерные реакции сопровождаются выделением большого количества энергии; в случае атомной бомбы цепной процесс приобретает характер взрыва.
U — уран, Pu — плутоний, Th — торий — используются для получения ядерной энергии.
Реакция ядерного синтеза:
21 Í + 31 Í→ Íå 42 + n (t — 1000000°C)
21 H — дейтерий;
31 Н — тритий;
42 Не — гелий.
На каждый грамм реакционной массы выделяется 8,4 . 107 ккал, в пять раз больше, чем при распаде 1 г 235U.
На земле запасы дейтерия около 4 . 1013 ò.
Превращение дейтерия в гелий могло бы стать практически неисчерпаемым источником энергии для человечества.
Пока удалось осуществить термоядерную реакцию неуправляемую, приводимую к взрыву огромной мощности (на этом основано действие водородной бомбы).
— 29 —
Òåìà 5
Химическая связь и строение молекул. Кристаллическое состояние веществ
Мельчайшей частицей вещества является молекула, образующаяся в результате взаимодействия атомов, между которыми действуют химические силы или химическая связь. Свойства молекул зависят от состава, строения и от типа химической связи.
Большим вкладом в науку явилась теория химического строения А.М. Бутлерова (1861). Основные положения: химическая связь обладает специфической особенностью — насыщаемостью, поэтому валентность элемента выражается числом связей его атома, единицы сродства обозначаются черточками:
Í
|
H — C — H
|
H 4 единицы связи у метана.
Химическая природа вещества зависит от его строения, все атомы, входящие в молекулу, связанные друг с другом как непосредственно, так и через другие атомы, взаимно влияют друг на друга.
Химическая связь возникает за счет электрического взаимодействия. Так как при химических реакциях заряд ядер атомов и внутренние уровни атомов не изменяются, то, по-видимому, химическая связь осуществляется за счет взаимодействия наиболее подвижных электронов, находящихся во внешнем уровне атомов или расположенных в соседнем с внешним уровне.
Типы химических связей — ковалентная (неполярная, полярная) и ионная.
Разновидностями этих типов связей являются донорно-ак- цепторная, водородная, дативная и др. Между атомами металлов металлическая связь.
— 30 —