Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Химия учеб посрбие

.pdf
Скачиваний:
9
Добавлен:
02.04.2015
Размер:
962.16 Кб
Скачать

Главное квантовое число определяет и размеры электронного облака. n = 1 — ближе к ядру, меньше размер облака, n = 2

— дальше от ядра и больше облако.

Электроны с одинаковым квантовым числом образуют в атоме электронные облака.

Главные квантовые числа

1

2

3

4

5

6

7

Обозначение энергетического уровня

K

L

M

N

O

P

Q

Произвольной не может быть и форма электронного облака, не только энергия электрона.

Форма электронного облака определяется орбитальным квантовым числом L îò 0 äî (n –1), ãäå n — главное квантовое число.

Состояния электрона, характеризующиеся различными зна- чениями L, принято называть энергетическими подуровнями электрона в атоме. Этим подуровням присвоены следующие буквенные обозначения:

Орбитальное квантовое число

0

1

2

3

Обозначение энергетического подуровн<

s

p

d

f

Электроны, характеризующиеся значениями побочного квантового числа 0, 1, 2, 3, называются s-, p-, d-, f-электронами.

При данном значении главного квантового числа n наименьшей энергией обладают s-электроны, далее электронное облако не имеет очерченных в пространстве границ. Поэтому понятие о его размерах и форме требует уточнения. Электронное облако 1s- электрона обладает сферической симметрией, то есть имеет форму шара, 2ð — форму гантелей, d-электроны — четырехлепестковую фигуру.

Возможное расположение р-электронных облаков в пространстве

Форма электронного

Форма

облака

d-электронного

в атоме водорода

облака

— 21 —

Магнитное и спиновое квантовое число

Ориентация электронного облака в пространстве не может быть произвольной: она определяется значением третьего, так называемого магнитного квантового числа m (îò +L äî L). Äëÿ s- электронов (L = 0) возможно только одно значение m (m = 0), äëÿ ð-электронов (L = 1) m (–1, 0, +1); ïðè L = 2 (d-электро- ны) m может принимать пять различных значений (–2, –1, 0, +1, +2).

Вообще некоторому значению L соответствует (2L + 1) возможных значений магнитного квантового числа, то есть (2L + 1) возможных расположений электронного облака в пространстве:

L = 0, m = 0

L = 1, m = –1, 0, +1

L = 2, m = 5, m(–2, –1, 0, +1, +2)

Исследования атомных спектров привели к выводу, что помимо квантовых чисел n, L, m электрон характеризуется еще одной квантовой величиной, не связанной с движением электрона вокруг ядра, а определяющей его собственное состояние. Эта величина получила название спинового квантового числа или «спина» (кручение, вращение). «Спин» обозначается

1 1

S (+ 2 , – 2 ).

Все четыре квантовых числа — n, L, m, s — определяют состояние электрона в атоме.

Принцип Паули. Для определения состояния электрона в многоэлектронном атоме важное значение имеет сформулированное В. Паули положение (принцип Паули), согласно которо-

— 22 —

ìó в атоме не может быть двух электронов, у которых все четыре квантовых числа были бы одинаковыми.

Например:

s; максимальное число электронов — 2

↑↓

L = 0, m = 0, s = 2

ð; максимальное число электронов — 6

↑↓

↑↓

↑↓

p-электроны, L = 1, m = 3, s = 6

d; максимальное число электронов — 10

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

d-электроны, L = 2, m = 5, s = 10

f; максимальное число электронов — 14

↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓

L = 3, m = 7, s = 14, s = 2 (2L = 1) — число электронов

Максимальное число электронов на подуровнях: 2n2 (n = 1, s = 2); (n = 2, s = 8).

Наиболее устойчивое состояние электрона в атоме соответствует минимальному возможному значению его энергии. Любое

другое состояние является возбужденным.

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

s

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Li 1s2

 

 

 

 

 

H

 

He

↑↓

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2s1

 

 

 

 

 

 

 

Z = 1

 

 

 

Z = 2

 

Z = 3

 

 

 

 

1s1

 

 

 

1s2

 

1s22s1

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Be

1

 

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

↑↓

 

 

 

 

 

1s22s2

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

B

1

 

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

↑↓

 

 

 

 

1s22s2p1

 

 

 

 

 

— 23 —

 

 

 

 

1s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

1

 

 

↑↓

 

2p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

a) различные значения m имеют

 

2

 

 

↑↓

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

противоположно направленные спины

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

1

 

 

↑↓

 

2p

 

 

 

 

 

б) противоположно направленные спины

 

2

 

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s

 

 

 

 

 

 

 

в) соответствует наибольшему возмож-

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

1

 

 

↑↓

 

2p

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

ному значению суммарного спина атома

 

2

↑↓

 

 

 

 

1s22s22p2

Правильна последняя схема, соответствующая наибольшему возможному значению суммарного «спина», для «а», «б» сумма спинов равна нулю, а для «в» –1 (− ½ + -½ ) = –1.

Правило Хунда: устойчивому состоянию атома соответствует такое распределение электронов в пределах энергетического подуровня, при котором абсолютное значение суммарного спина атома максимально.

Для азота Z = 7:

 

s

 

 

 

1

↑↓

 

2p

 

2

↑↓

1s22s22p3

Для атома кислорода Z = 8:

 

s

 

 

 

 

1

↑↓

 

2p

 

 

2

↑↓

↓↑

1s22s22p4

Расположение элементов в периодической системе соответствует электронному строению их атомов.

Zn; Z = 30, 1s22s22p63s23p63d104s2

4s2

↓↑

 

3p6

 

 

3d10

 

 

3s2

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

 

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

 

— 24 —

Десять d-электронов, начиная от Sc до Zn, принадлежат к переходным элементам.

Cr — Z = 24, 1s22s22p63s23p63d54s1

Cu — Z = 29, 1s22s22p63s23p63d104s1

Kr — Z = 36, 1s22s22p63s23p63d104s24p6

 

Схема

построения

электронных

уровней

 

 

 

 

 

 

 

Номер

Число

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

периода

электронов

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Заполнение подуровней

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

1

2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

2

8

 

 

 

 

 

 

 

 

s1

 

 

s2

 

 

 

p1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

p6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

8

 

 

 

 

 

 

 

 

s1

 

 

s2

 

 

 

p1

 

 

 

 

 

 

p6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вклинивание d-электронов до d10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4

18

 

s1

 

 

s2

d1

 

 

 

 

 

d10

p1

 

p6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

5

18

 

s1

s2

d1

d2

 

 

 

 

 

 

 

 

d10

p1

 

p6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

вклинивание f-электронов 14

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

6

32 s1, s2, d 1, f 2, ,,,,,,,,,, f 14, d 2, d 3,,,,,,,d 10,

 

 

p1, p2,,,, p6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

718 s1, s2, d 1, f 2, ,,,,,,,,,, f 14, d 2 неоконченный период 104 элемента

1s

2

 

 

 

 

 

2sp

8

 

 

 

 

 

3spd

18

 

 

 

 

 

4spdf

32

 

 

 

 

 

Lu71

)2

)8

)18

)32

)9

)1

 

s

sp

spd

spdf

spd

s

1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s2p6d16s2

— 25 —

Ar18

)2

)8

)8

 

1s2

2s2p6

3s2p6

1s22s2p63s2p6

 

 

K19

1s22s2p63s2p64s1

 

Sc21

)2)8)9)2

 

 

1s22s2p63s2p6d94s2

 

 

 

 

3s2

 

3p6

 

 

 

3d1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

↑↑

 

↑↓

↑↓

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

4s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Mn25

)2)8)13)2

 

 

1s22s2p63s23p6d54s2

 

 

Mn+2, Mn+7, Mn+6

 

 

3s2

 

 

 

 

3p6

 

 

 

 

 

 

 

3d5

 

 

 

 

4s2

 

 

 

 

 

 

↑↑

 

 

↑↓

 

↑↓

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

↑↓

 

 

 

 

 

 

 

Br35

)2)8)18)7

 

1s22s2p63s2p6d 104s2p5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3s2

 

 

 

 

3p6

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3d10

 

 

 

 

 

 

 

 

 

↑↓

 

 

 

 

↑↓

 

↑↓

 

↑↓

 

 

↑↓

 

 

↑↓

↑↓

↑↓

↑↓

 

↑↓

 

↑↓

 

 

4s2

 

 

 

 

4p5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

↓↑

 

 

 

 

↑↓

 

↑↓

 

 

 

 

HBr-1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ca20

)2)8)8)2

 

 

 

1s22s2p63s2p64s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Sc21

)2)8)9)2

 

 

 

1s22s2p63s2p6d14s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Fe26

)2)8)14)2

 

 

 

2s22s2p63s2p6d64s2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Ga31

)2)8)18)3

 

 

 

1s22s2p63s2p6d104s2p1

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Br35

)2)8)18)7

 

 

 

1s22p5p63s2p6d104s2p5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Размеры атомов и ионов

Электроны наружного слоя, наименее прочно связанные с ядром, могут отрываться от атома и присоединяться к другим атомам, входя в состав наружного слоя последних.

— 26 —

Атомы, лишившиеся одного или нескольких электронов, становятся заряженными положительно, так как заряд ядра атома превышает сумму зарядов оставшихся электронов. Наоборот, атомы, присоединившие к себе лишние электроны, заряжаются отрицательно. Образующиеся заряженные частицы называются ионами: Al+3, H+, Fe+2, Fe+3, Cl-1, Br-1.

R атома

R+ иона

R иона

К 2,36А°

К+ = 1,33А°

 

Cl 0,99A°

Сl

= 1,81A°

A° = 10-8 единица длины в оптике и молекулярной физике.

Отрицательные ионы имеют большие размеры, чем атомы. Положительные ионы имеют меньшие размеры, чем атомы.

Радиусы атомов в пределах подгруппы с возрастанием заряда ядра увеличиваются:

Атомные

I(A° )

 

II(A° )

 

Vгруппа (A° )

 

радиусы

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Li

1,55

 

Be 1,13

 

N=0,71

 

Na

1,89

 

Mg 1,60

 

P=1,3

 

K

2,36

 

Ca 1,97

 

As=1,48

 

 

 

 

 

 

 

 

Ионные радиусы, А°

 

 

 

группа

 

I

II

 

 

VI

VII

 

 

Li+ 0,68

Be+2

0,34

O-2

1,36

F

1,33

 

 

 

 

Na+ 0,98

Mg+2 0,74

 

S-2

1,86

Cl

1,8

 

 

K+ 1,33

Ca+2

1,04

Se-2 1,98

Br

1,96

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Такая закономерность объясняется увеличением числа электронных слоев и растущим удалением внешних электронов от ядра.

Наиболее характерным химическим свойством металлов является способность атомов легко отдавать внешние электроны и превращаться в положительно заряженные ионы, а неметаллы, наоборот, характеризуются способностью присоединять электроны с образованием отрицательных ионов.

— 27 —

Для отрыва электрона от атома с превращением последнего в положительный ион нужно затратить некоторую энергию, называемую энергией ионизации. С увеличением порядкового номера элемента потенциалы ионизации уменьшаются, что свидетельствует об увеличении металлических свойств: Li = 5,39, Na = 5,14, K = 4,34, Rb = 4,18.

В пределах одного периода наблюдается тенденция к возрастанию энергии ионизации Li = 5,39, Be = 9,32, B = 8,3, C = 11,26, Ne = 21,56; (1 эВ = 1,60207 . 10-19 Äæ).

Энергия, выделяющаяся при присоединении электрона к свободному атому, называется сродством к электрону. Так, сродство к электрону атома Н = 0,75 эВ, О = 1,47 эВ, F = 3,52 эВ. Увеличение сродства в периоде происходит к концу периода.

Для большинства металлов сродство к электрону равно нулю, то есть присоединение электронов энергетически невыгодно.

Строение атомных ядер, изотопы, радиоактивность

Атомные ядра состоят из протонов и нейтронов. Протон Р — элементарная частица, обладающая массой 1,00728 углеродных единиц и положительным зарядом, равным по абсолютной вели- чине заряду электрона 1,60206.10-19 кулонов. Электрон имеет массу 9,1089.10-28 ã. Нейтрон n также представляет собой элементарную частицу, но не обладает электрическим зарядом, масса нейтрона составляет 1,00867 углеродных единиц.

Сумма числа протонов и нейтронов, содержащихся в ядре атома, называется массовым числом атома (ядра). Число нейтронов равняется разности между массовым числом и порядковым номером элемента.

Ядерные силы и силы электростатического характера действуют внутри ядра. Ядерные силы обеспечивают устойчивость ядер. Ядра очень тяжелых элементов вообще неустойчивы (Bi; атомный вес 209, на 83 протона приходится 126 нейтронов).

Атомы, обладающие одинаковым зарядом ядра (и, следовательно, тождественными химическими свойствами), но разным числом нейтронов (а значит, и разным массовым числом), называются изотопами: Cl35 è Cl37, Mg24,25,26, H1, D2,T3 (тритий.

Протоны и нейтроны внутри ядер при определенных условиях могут взаимно превращаться друг в друга:

— 28 —

β -распад (избыток нейтронов приводит к его неустойчи- вости):

нейтрон → протон + электрон, или n p + e-. Положительный заряд ядра возрастает на единицу, возмо-

жен и другой процесс:

протон → нейтрон + позитрон, или ð n + e+.

Позитрон — элементарная частица с массой, равной массе электрона, но несущая положительный электрический заряд, по абсолютной величине заряды электрона и позитрона одинаковы.

Резерфорд посредством потока α -частиц осуществил:

14

N + 4

He↓ →

17

O + p

7

2

 

8

 

Впервые экспериментально доказана возможность искусственного взаимопревращения элементов.

Термоядерные реакции сопровождаются выделением большого количества энергии; в случае атомной бомбы цепной процесс приобретает характер взрыва.

U — уран, Pu — плутоний, Th — торий — используются для получения ядерной энергии.

Реакция ядерного синтеза:

21 Í + 31 Í→ Íå 42 + n (t — 1000000°C)

21 H — дейтерий;

31 Н — тритий;

42 Не — гелий.

На каждый грамм реакционной массы выделяется 8,4 . 107 ккал, в пять раз больше, чем при распаде 1 г 235U.

На земле запасы дейтерия около 4 . 1013 ò.

Превращение дейтерия в гелий могло бы стать практически неисчерпаемым источником энергии для человечества.

Пока удалось осуществить термоядерную реакцию неуправляемую, приводимую к взрыву огромной мощности (на этом основано действие водородной бомбы).

— 29 —

Òåìà 5

Химическая связь и строение молекул. Кристаллическое состояние веществ

Мельчайшей частицей вещества является молекула, образующаяся в результате взаимодействия атомов, между которыми действуют химические силы или химическая связь. Свойства молекул зависят от состава, строения и от типа химической связи.

Большим вкладом в науку явилась теория химического строения А.М. Бутлерова (1861). Основные положения: химическая связь обладает специфической особенностью насыщаемостью, поэтому валентность элемента выражается числом связей его атома, единицы сродства обозначаются черточками:

Í

|

H — C — H

|

H 4 единицы связи у метана.

Химическая природа вещества зависит от его строения, все атомы, входящие в молекулу, связанные друг с другом как непосредственно, так и через другие атомы, взаимно влияют друг на друга.

Химическая связь возникает за счет электрического взаимодействия. Так как при химических реакциях заряд ядер атомов и внутренние уровни атомов не изменяются, то, по-видимому, химическая связь осуществляется за счет взаимодействия наиболее подвижных электронов, находящихся во внешнем уровне атомов или расположенных в соседнем с внешним уровне.

Типы химических связей ковалентная (неполярная, полярная) и ионная.

Разновидностями этих типов связей являются донорно-ак- цепторная, водородная, дативная и др. Между атомами металлов металлическая связь.

— 30 —