- •Министерство образования и науки Российской Федерации
- •Титриметрические методы анализа. Сущность титриметрии
- •Прямое титрование
- •Обратное титрование (титрование по остатку)
- •Метод замещения
- •Единицы количества вещества и разные способы выражения концентраций растворов. Формулы для расчетов
- •1. Метод кислотно–основного титрования
- •1.1 Расчёты в методе кислотно–основного титрования Закон эквивалентов. Эквиваленты веществ
- •1.2. Лабораторные работы. Метод кислотно-основного титрования Лабораторная работа № 1 Определение содержания щелочи в контрольном объеме раствора
- •Лабораторная работа № 2 Определение миллиграммового содержания NaOh и Na2co3 при совместном присутствии
- •Лабораторная работа № 4 Определение процентного содержания аммиака в солях аммония методом обратного титрования
- •Лабораторная работа № 5 Определение сильной и слабой кислот при совместном присутствии
- •1.3 Задачи и примеры решений
- •I Вычислить рН и рОн растворов, если:
- •III Вычислить рН и рОн растворов, если:
- •IV Вычислить рН и рОн растворов, если смешали:
- •0,1 М раствора NaOh и 19,0 мл 0,1 м
- •V Вычислить рН и рОн растворов, если смешали:
- •0,1 Н раствора нСl и 20 мл. 0,1 н. Nh4он.
- •VI Выбрать индикатор для титрования раствора (1) рабочим
- •VII Вычислить эквивалентную массу вещества (а), которое
- •VIII Расчеты, связанные с приготовлением рабочих растворов
- •IX. Вычисление результатов титриметрического анализа
- •X. Вычисление результатов титриметрического анализа
- •2. Метод редоксометрии (перманганатометрия и иодометрия)
- •2.1. Метод перманганатометрии
- •Метод перманганатометрии имеет следующие достоинства:
- •Недостатки метода:
- •Приготовление и хранение раствора kMnO4
- •Техника безопасности
- •2.2 Лабораторные работы Перманганатометрия Лабораторная работа №1
- •Лабораторная работа №2 Определение миллиграммового содержания железа (II) в солях, рудах и технических материалах
- •Лабораторная работа №3 Определение миллиграммового содержания хрома в бихромате калия методом обратного титрования
- •План работы
- •Метод иодометрии
- •Лабораторная работа №4 Установка нормальности рабочего раствора тиосульфата натрия
- •Лабораторная работа №5 Определение миллиграммового содержания меди в сульфате меди
- •2.3. Задачи и примеры решений
- •II. Оценка возможности протекания реакций
- •III. Расчет потенциалов
- •IV. Составление окислительно-восстановительных реакций
- •V. Определение молярных масс эквивалентов окислителей и восстановителей в реакциях
- •VI. Расчеты навесок и концентраций растворов
- •VII. Рассчитать область скачка титрования, окислительно-восстановительный потенциал в точке эквивалентности и подобрать индикатор при титровании
- •Пусть исходные данные
- •Потенциал исходного раствора
- •Расчет потенциала до точки эквивалентности
- •В растворе присутствуют Fe (III) и Сe (III) в эквивалентных количествах.
- •Расчет потенциала раствора до точки эквивалентности.
- •VIII. Расчеты по результатам прямого титрования
- •IX. Расчеты по результатам обратного и заместительного (косвенного) титрования
- •3. Метод комплексонометрии
- •3.1. Лабораторные работы (Метод комплексонометрии). Лабораторная работа № 1 Приготовление рабочего раствора трилона б илиNa2c10h14o8n2
- •Лабораторная работа №2 Определение общей жесткости воды
- •Лабораторная работа №3 Определение миллиграммового содержания ионов кальция и магния при совместном присутствии
- •Лабораторная работа №4 Определение миллиграммового содержания иона кобальта в неизвестном объеме
- •Лабораторная работа № 5 Определение миллиграммового содержания
- •3.2. Задачи и примеры решений. Определение результатов, комплексонометрических определений
- •3.3 Варианты домашних заданий.
- •4. Метод гравиметрии
- •4.1 Лабораторные работы (метод гравиметрии).
- •244,3 Г/моль – 98 г/моль – 1000 мл
- •4.2. Задачи и примеры решений.
- •I. Расчет навески
- •II. Расчёт осадителя
- •III. Определение факторов пересчёта
- •IV. Вычисление результатов весовых анализов
- •5. Приложения
Метод иодометрии
Иодометрический метод анализа основан на окислительно-восстановительных процессах, связанных с превращением иода в иодид-ион и обратно:
I2+ 2e↔ 2I-
Потенциал этой пары φ0= +0,54В, т.е. молекула иода является довольно слабым окислителем, а иодид-ион – довольно сильным восстановителем. Поэтому иодометрическим методом можно определять количественно как вещества-окислители (имеющие стандартный потенциал выше +0,54В), так и вещества-восстановители с потенциалом ниже 0,54В. Примером определения восстановителей является реакция между растворами иода и тиосульфата натрия:
2Na2S2O3+I2= 2NaI+Na2S4O6(8)
тиосульфат натрия тетратионат натрия
или в ионном виде:
2S2O32-+I2= 2I-+S4O62-
-
1
2S2O32- - 2e = S4O62-
1
I2 + 2e = 2I-
Молярная масса эквивалента тиосульфата равна его молярной массе М(Na2S2O3·5H2O) = 248,2 г/моль, так как на один ион тиосульфата приходится один отданный электрон. Молярная масса эквивалента иода равна молярной массе атома иода М(I) = 126,9 г/моль, так как на один его атом приходится один принятый электрон.
В иодометрии применяются растворы иода, иодида калия, тиосульфата натрия и крахмала.
Рабочий раствор иода.Растворимость иода в воде невелика (около 0,2 г/л или 2·10-3моль/л). Титрованные растворы иода готовят растворением точной навески его в концентрированном растворе иодида калия (KI). При этом образуется комплексный ион [I3]-, за счет чего увеличивается растворимость иода в воде, не сказываясь практически на величине стандартного потенциала редокс-системыI2/2I-. Нормальность раствора иода меняется со временем из-за окисления иодид-иона кислородом воздуха, а также большой летучести иода, поэтому рекомендуется время от времени контролировать ее по реакции с тиосульфатом натрия.
Раствор тиосульфата натрия (Na2S2O3)готовят из перекристаллизованного препаратаNa2S2O3·5Н2О с последующим установлением точной концентрации его по иоду, бихромату калия или металлической меди. По точной навеске кристаллогидрата нельзя приготовить раствор точной нормальности, так какNa2S2O3·5Н2О без разложения можно хранить только в специальных условиях. Раствор тиосульфата при хранении претерпевает разные химические превращения, часть которых ведет к увеличению нормальности, а часть – к ее уменьшению. Возрастание нормальности происходит за счет частичного превращения тиосульфата в сульфит под действием углекислоты, растворенной в воде по реакциям:
S2O32- + CO2 + H2O = HSO3- + S↓ (9)
HSO3- + I2 + H2O = HSO4- + 2I- +2H+ (10)
Молярная масса эквивалента тиосульфата натрия в этом случае имеет формулу ½ М(Na2S2O3·5Н2О) на основании полууравнения:
HSO3- + Н2О – 2е → HSO4- + 2H+
Уменьшение нормальности происходит за счет:
а) окисления тиосульфата кислородом воздуха:
2S2O32- + O2 = 2SO42- + 2S↓
б) разложения его тиобактериями, которые попадают в раствор из воздуха. Раствор тиосульфата хранят в темной посуде с добавлением иодида ртути в качестве антисептика.
10%-ный раствор иодида калия также хранят в темной посуде, так как на свету происходит быстрое окисление иодид-иона до иода кислородом воздуха. В результате раствор KI окрашивается в желтый цвет. Такой раствор перед употреблением необходимо обесцветить в кислой среде одной-двумя каплями тиосульфата или приготовить свежий раствор иодида калия.
Индикатор – раствор крахмального клейстера готовят следующим образом: 0,5 г крахмала смешивают с несколькими миллилитрами холодной воды и вливают в 100 мл кипящей воды, кипятят две минуты, фильтруют. Этот раствор применяют свежеприготовленным, так как со временем он портится под воздействием микроорганизмов (испорченный раствор крахмала в присутствии иода не синеет, а буреет).
При проведении анализов методом иодометрии необходимо соблюдать следующие условия:
Всю работу проводить на холоде, так как при нагревании частично улетучивается иод, а крахмал теряет свою чувствительность.
Титрование нельзя проводить в щелочном растворе (рН>8,0). Иод с гидроксид-ионом образует гипоиодид – ион, который, в свою очередь, окисляет тиосульфат до сульфата (изменяется формула эквивалента тиосульфата):
I2 + 2OH- = IO- + H2O (11)
4IO- + S2O32- + 2OH- = 2SO42- + 4I- + H2O (12)
Для лучшего растворения образующегося иода в реакционную смесь необходимо добавить избыток KI.
Иодометрическое титрование можно проводить как от иода к тиосульфату, так и от тиосульфата к иоду. Чаще всего пользуются первым методом. Бюретку заполняют раствором тиосульфата натрия (С(Na2S2O3)≈0,02 моль/л), в колбу для титрования отмеряют аликвоту иода (или он образуется в результате реакции окисления иодид-иона). При добавлении тиосульфата к иоду происходит постепенное обесцвечивание его. В конце титрования, когда цвет раствора становится соломенно-желтым, в колбу добавляют раствор крахмального клейстера – раствор синеет. В точке эквивалентности от последней капли тиосульфата голубая окраска исчезает. При титровании раствором иода в присутствии крахмала титрование заканчивается при появлении голубой окраски раствора.
Определение окислителей. Анализировать окислители прямым титрованием раствором иодида калия нельзя из-за невозможности фиксирования точки эквивалентности. В данном случае применяется метод замещения, в результате которого один окислитель замещается другим окислителем – иодом, а последний титруется тиосульфатом натрия. Схема иодометрического определения окислителей такова:
К определенной аликвоте или навеске окислителя добавляется избыток раствора KI и кислота (при необходимости).
Выделившийся иод титруется тиосульфатом натрия в присутствии крахмала.
Примером определения окислителя является взаимодействие бихромата калия с KI в кислой среде по реакции:
K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 = 3I2 + 4K2SO4 + Cr2(SO4)3 + 7H2O (13)
И далее:
2Na2S2O3 + I2 = Na2S4O6 + 2NaI
Затраченный на титрование объем тиосульфата натрия эквивалентен выделившемуся в реакции (13) иоду, а последний эквивалентен бихромату калия. При вычислении результата анализа по объему тиосульфата сразу рассчитывается масса или нормальность бихромата калия.