Лекции по биофизике
.pdf
Реакции перекисного окисления липидов: продолжение цепи
|
|
перекисный (О-центрированный) LH |
OO |
|||
|
|
|
|
|||
|
R• |
L• |
радикал |
L• |
LOO• |
|
|
LH |
|
LOO• |
|||
|
|
|
OO |
|
|
|
|
|
|
RH |
|
|
|
инициирование цепи |
|
LOOH |
|
|||
? ? ? € |
? ? ??‚‡?? ? €? ?? |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
гидроперекись липида |
|
звено цепи
продолжение цепи
Уравнения реакций цепного окисления липидов
2) L• + O2 LOO· |
(k2) |
|
продолжение |
||
3) LOO· + LH LOOH + L• |
(k3) |
цепи |
|
||
|
─ CH2─ •CH ─ CH = CH ─ CH = CH ─ CH2 ─ (L•)
+O2
─CH2─ CH ─ CH = CH ─ CH = CH ─ CH2 ─ (LOO•)
OO| •
Уравнения реакций цепного окисления липидов
2) L• + O2 LOO· |
(k2) |
|
продолжение |
||
3) LOO· + LH LOOH + L• |
(k3) |
цепи |
|
||
|
─ CH2─ CH ─ CH = CH ─ CH = CH ─ CH2 ─
OO| •
+ ─ CH2─ CH = CH ─ CH2─ CH = CH ─ CH2 ─
─ CH2─ CH ─ CH = CH ─ CH = CH ─ CH2 ─
|
OOH
+ ─ CH2─ •CH ─ CH = CH ─ CH = CH ─ CH2
(LOO•)
(LH)
(LOOH)
(L•)
Реакции перекисного окисления липидов: разветвление цепи
R• |
|
LH |
|
продолжение цепи |
OO |
OO |
|
||
|
|
|
||
LH |
L• |
LOO • |
L • |
LOO • |
|
RH |
|
LOOH |
|
? ? ? €? ? ??‚‡?? ? €? ?? |
|
Fe2+ |
|
|
инициирование цепи |
|
|
||
|
|
|
LO• |
Fe3+ |
|
|
LH |
Алкоксильный (О-центрированный) |
|
|
|
|
радикал |
|
LOH
OO L•
LOO•
новая цепь разветвление цепи
Уравнения реакций цепного окисления липидов
4) Fe2+ +LOOH Fe3+ + OH¯ + LO· (k ) |
|
||
разветвление |
|||
|
p |
||
5) LH + LO· LOH + L· |
(k5) |
цепи |
|
|
|||
|
|||
─ CH2─ CH ─ CH = CH ─ CH = CH ─ CH2 ─
|
OOH
+Fe2+
─CH2─ CH ─ CH = CH ─ CH = CH ─ CH2 ─
O| •
+Fe3+
(LOOH)
(LO•)
Уравнения реакций цепного окисления липидов
4) Fe2+ +LOOH Fe3+ + OH¯ + LO· |
(k ) |
|
|
разветвление |
|||
|
p |
||
5) LO· + LH LOH + L· |
(k5) |
цепи |
|
|
|||
|
─ CH2─ CH ─ CH = CH ─ CH = CH ─ CH2 ─
|
O•
+ ─ CH2─ CH = CH ─ CH2─ CH = CH ─ CH2 ─
─ CH2─ CH ─ CH = CH ─ CH = CH ─ CH2 ─
|
OH
+ ─ CH2─ •CH ─ CH = CH ─ CH = CH ─ CH2 ─
(LO•)
(LH)
(LOH)
(L•)
Реакции перекисного окисления липидов: обрыв цепи
|
|
|
продолжение цепи |
|
InH |
|
|
|
|
|
|
|
|||
R• |
|
LH |
OO |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
OO |
|
|
|
|
|
|
|
мп |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
LH |
|
L• |
LOO • |
L • |
LOO • |
|
|
(молекулярные |
|
||||||
|
|
RH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
продукты) |
|
||
|
|
Fe2+ |
LOOH |
|
InH |
In• |
|||||||||
|
|
|
|
||||||||||||
инициирование цепи |
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
Fe3+ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
мп |
|
|
|
||||
|
|
|
|
LO• |
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
LH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
In• |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
|
|
|
LOH |
|
||||||||||
|
разветвление цепи |
|
InH |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
L• |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
OO |
L |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
мп |
|
|
||||
|
|
|
|
InH |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
LOO• |
|
мп |
|
In• |
|||||||
|
|
|
|
In• |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
новая цепь |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
обрыв цепи |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Уравнения реакций цепного окисления липидов
6) LOO· + LOO· МП + hν |
(k6) |
|
|
LO· + LO· МП |
|
|
|
L· + L· МП |
|
|
|
7) L· + InH LH + In· |
(k7) |
|
|
LO· + InH LOH + In· |
|
|
|
LOO· + InH LOOH + In· |
|
|
|
|
обрывцепи |
||
8) L· + In· МП |
(k8) |
||
|
|||
|
|||
LO· + In· МП |
|
|
|
LOO· + In· МП |
|
|
|
9) L· + Fe2+ + H+ Fe3+ + LH |
(k9) |
|
|
LO· + Fe2+ + H+ Fe3+ + LOH |
|
|
LOO· + Fe2+ + H+ Fe3+ + LOOH
Общая схема реакций перекисного окисления липидов
продолжение цепи
|
R• |
OO |
LH |
OO |
|
|
|
|
|||
|
LH |
L• |
LOO • |
L • |
LOO • |
|
|
RH |
|
LOOH |
|
инициирование цепи |
Fe2+ |
Fe3+ |
|
||
? ? ? € |
? ? ??‚‡?? ? €? ?? |
|
|
|
|
|
|
|
|
LO • |
|
|
|
|
LH |
|
|
|
|
|
|
LOH |
|
|
|
разветвление цепи |
LL • |
|
|
|
|
|
OO |
|
|
|
|
|
|
|
|
LOO •
новая цепь
Перекисное Окисление Липидов
Физико-химические основы патологии клетки
А.Н. Осипов, Ю. А Владимиров
2014