Лекции по биофизике
.pdf
Третичные радикалы:
|
|
OH |
|
|
|
OH |
|
|
|
|
|
|
HO |
O |
O |
|
|
HO |
O |
|
O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
+ |
R |
|
|
|
|
+ |
RH |
|
|
|
O |
OH |
|
|
O |
|
O |
|
|
|
|
|
AscH |
|
|
|
|
Asc |
|
|
|
|
аскорбиновая кислота |
|
|
радикал аскорбиновой кислоты |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
CH3 |
|
Фитильный остаток |
|
|
|
|
|
|||
HO |
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
O |
H CH |
H |
CH |
CH3 |
+ R |
|
|
||
|
|
CH |
3 |
CH3 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
||
|
CH3 |
3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
-токоферол |
|
|
|
|
CH3 |
|
|
радикал -токоферола |
|||
|
|
|
|
|
|
•O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
H3C |
|
O |
CH |
H CH3 H CH |
CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
3 |
CH3
Активные формы кислорода
(Reactive oxygen species)
Физико-химические основы патологии клетки
А.Н. Осипов, Ю. А Владимиров
Электронная структура некоторых радикалов
O O |
+e¯ ( ) |
(O |
O ) |
¯ |
|
|
|
Кислород |
Супероксидный анион-радикал |
|
(O O )¯ |
+ H+ |
H O O |
|
|
|
|
|
Супероксидный анион- |
Гидроперекисный радикал |
||
радикал |
|
|
|
H O O |
+ H+ +e¯ |
H O O H + H+ +e¯ O H |
|
Пероксид водорода |
Гидроксильный |
|
радикал |
||
|
Стадии последовательного одноэлектронного восстановления кислорода
O O |
- H O |
OH- + OH + H O |
|||
|
+e- |
+e- |
|
+e- |
+e- |
2 |
2 |
+2H+ |
2 2 |
|
+H 2 |
|
|
|
|
|
|
Какие соединения относят к активным формам кислорода?
1. ●O2─ |
супероксидный радикал |
|
2. |
H2O2 |
пероксид водорода |
3. |
●OH |
гидроксильный радикал |
4. |
1O2 |
синглетный кислород |
5. |
ClO─ |
гипохлорит |
6. |
ONOO─ |
пероксинитрит |
7. |
NO |
оксид азота |
8. |
Радикалы липидов: LO● (алкоксил), LOO● (пероксил) |
|
Метаболизм супероксидного радикала и пероксида водорода в водной среде
NADPH – оксидаза:
O2 + e¯ ·O2¯ (супероксид)
Супероксиддисмутаза (СОД):
·O2¯ + ·O2¯ + 2H+ O2 + H2O2 (пероксид водорода)
Глутатионпероксидаза:
2H2O2 + 2GSH 2H2O + O2 + GSSG
Каталаза:
2H2O2 2H2O + O2
Миелопероксидаза:
H2O2 + Cl¯ H2O + ClO¯ |HOCl (гипохлорит)
Реакция Фентона:
H2O2 + Fe2+ Fe3+ + HO¯ + ·OH (гидроксильный радикал)
Реакция c HOCl:
HOCl + Fe2+ Fe3+ + Cl¯ + ·OH (гидроксильный радикал)
Активные формы кислорода
(Reactive oxygen species)
Электронная структура некоторых радикалов
O O |
+e¯ ( ) |
(O |
O ) |
¯ |
|
|
|
Кислород |
Супероксидный анион-радикал |
|
(O O )¯ |
+ H+ |
H O O |
|
|
|
|
|
Супероксидный анион- |
Гидроперекисный радикал |
||
радикал |
|
|
|
H O O |
+ H+ +e¯ |
H O O H + H+ +e¯ O H |
|
Пероксид водорода |
Гидроксильный |
|
радикал |
||
|
Стадии последовательного одноэлектронного восстановления кислорода
|
|
+e- |
+e- |
|
+e- |
+e- |
|
|
|||||||
|
O O |
- H O |
OH- + OH H O |
|
|||||||||||
|
2 |
2 |
+2H+ |
2 2 |
|
|
+H+ |
2 |
|
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
1 |
|
|
2 |
|
|
|
3 |
|
4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Какие частицы относят к активным формам кислорода?
1. |
●O2─ |
супероксидный радикал |
2. |
H2O2 |
пероксид водорода |
3. |
●OH |
гидроксильный радикал |
4. |
1O2 |
синглетный кислород |
5. |
ClO─ |
гипохлорит |
6. |
ONOO─ |
пероксинитрит |
7. NO● |
оксид азота |
|
8. Радикалы липидов: |
LO● (алкоксильный), |
|
|
|
LOO● (пероксильный) |