- •Введение
- •1. Химическая термодинамика предмет и задачи термодинамики
- •1.1 Основные понятия и определения химической
- •1.2 Первый закон термодинамики
- •1.3 Применение первого закона термодинамики к процессам в любых системах
- •1.6 Теплоемкость. Связь теплоемкости с
- •1.7 Зависимость теплового эффекта oт температуры.
- •1.8 Второй закон термодинамики
- •1.9 Энтропия
- •1.10 Второй закон термодинамики для обратимых и
- •1.12 Постулат планка.Вычисление абсолютной энтропии
- •1.14 Энергия гельмгольца (изохорно-изотермический
- •1.15 Энергия гиббса (изобарно-изотермический
- •1.16 Уравнение гиббса-гельмгольца
- •1.17 Характеристические функции
- •1.18 Химический потенциал.Летучесть
- •1.20 Уравнение изотермы реакции
- •1.21 Зависимость константы равновесия от температуры
- •1.23 Тепловая теорема нернста
- •1.24 Расчет химического равновесия с помощью
- •2. Фазовые равновесия
- •2.1 Общие понятия
- •2.2 Условия фазового равновесия
- •2.3 Правило фаз гиббса
- •2.4 Уравнение клаузиуса-клапейрона
- •2.5 Однокомпонентная система воды
- •2.6 Диаграммы состояния двухкомпонентных
- •2.6.1 Система с неограниченной растворимостью
- •2.6.3 Система с ограниченной растворимостью
- •2.7 Трехкомпонентные системы
- •3. Растворы
- •3.1 Характеристика растворов
- •3.2 Закон рауля
- •3.5 Жидкие бинарные системы. Идеальные растворы
- •3.6 Растворы с положительными и отрицательными
- •3.7 Состав паровой фазы над растворами. Законы
- •3.7.1 Диаграммы состав – давление пара (температура
- •3.7.2 Перегонка. Ректификация
- •Ректификация
- •3.8 Термодинамика концентрированных
- •3.10 Растворимость твердых тел в жидкостях
- •3.12Распределение растворенного вещества между
- •4.2 Математическое описание волнового движения
- •4.3 Уравнение шредингера
- •4.4 Решение уравнения шредингера
- •4.7 Распространение волнового уравнения на
- •4.8 Атомные термы
- •5.1 Ионная связь.Энергия кристаллической решетки
- •5.2 Ковалентная связь
- •5.4 Расчет молекулярного иона водорода
- •5.7 Квантовохимические представления о координационных соединениях
- •5.9 Водородная связь
- •6.1 Дипольный момент молекул
- •Содержание
- •1.Химическая термодинамика
- •2.Фазовые равновесия
- •3.Растворы
- •4.Строение атомов
- •5.Химическая связь
- •6.Электрические и магнитные свойства молекул
2.4 Уравнение клаузиуса-клапейрона
Рассмотрим равновесие чистого вещества в двух фазах однокомпонентной системы при превращении одной фазы в другую.
d() = - S() dT + V() dP
d() = - S() dT + V() dP
d() = d()
- S() dT + V() dP = - S() dT + V() dP
( S() - S() ) dT = (V() - V() ) dP
S dT = V dP
=
S = =
=
На примере воды
а) плавление - кристаллизация
- лед - жидкость
Lпл > 0
=
V < 0 < 0
P
T
б) испарение
Vпара >> V ж V =
= 2
= Lисп
dlnP = Lисп
lnP = - + const
P
T
в) возгонка
Lвозг = Lпл + Lисп
Р
Т
Интегрирование уравнения от Р1 до Р2 и Т1 до Т2
ln = H/R ( - )
2.5 Однокомпонентная система воды
C = K + 2 - Ф
С = 3 - Ф
С1 = 3 -1 = 2
С2 = 3 - 2 = 1
С3 = 3 - 3 = 0
Р = 4,579 мм рт. ст.
t= 0,0076 0 С
2.6 Диаграммы состояния двухкомпонентных
СИСТЕМ
Диаграммы состояния двухкомпонентных систем - состав-свойство - получаются методом физико-химического анализа - изучение зависимости состава системы от ее физических свойств.
Изучение диаграмм состояния позволяет выяснить характер взаимодействия компонентов системы, а также судить о химическом составе и границах существования фаз.
Для построения диаграмм состояния пользуются методом термического анализа - получение зависимости температуры системы от времени. На кривой нагревания отмечают изломы и площадки, соответствующие температуре плавления и наносят их на диаграмму.
Поскольку Р = const
С = К + 1 - Ф = 2 + 1 - Ф = 3 - Ф