
- •5. Переход от т.Карно к осн форм-ке 2го нач тд. Рав-во–нер-во Клаузиуса. Энтропия. Осн форм-ка 2го нач.
- •6 . Некот. След-я из 2го нач. Тд. Др. Форм-ки 2го нач. Как след-я из осн. Обоснование тд-шкалы темп-р.
- •7. 3Е нач. Тд. Осн. Форм-ка. Некот. Следствия из нее и эмпир. Обосн-е 3го нач. Недост-ть абс. Нуля.
- •1 0. Устойч-ть равнов. Сост-й. Крит-ии наличия равнов-я и его уст-ти в разл. Случаях. Огранич-я, налаг. На измен-я пар-ров устойчиво равнов. Тд-с-м. Положит-ть cv и βТ.
- •11. Равнов-е в 2-фазн. С-ме. Усл-я наличия равнов-я. Хим. Пот-л как пар-р, определяющий возм-ть и напр-е диффузии. Кривая равнов-я двух фаз.
- •15. Изуч-е поверхн. Явл-й с пом. Метода тд-ф-ций. Осн. Пар-ры, хар-щие явл-е пов. Натяж-я. Связь м/у ними.
- •16. Связь т-емк. Cp и cv д/простой с-мы. Ф-ла Майера.
- •17. Соотнош-е, связыв. Термич. И калорич. Ур-я сост-я.
5. Переход от т.Карно к осн форм-ке 2го нач тд. Рав-во–нер-во Клаузиуса. Энтропия. Осн форм-ка 2го нач.
Q
1
≥ 0, Q2 ≥ 0 – арифм.
вел-ны.
Будем опред. знак тепла по
отнош. к маш. Карно:
Q1
≥ 0, Q2 ≤ 0 –
алгебр. вел-ны.
Кол-во
тепла, отнес. к темп-ре, при кот. оно
получ., наз. привед. теплотой. Сумма
привед. теплот д/маш. Карно меньше либо
равна 0. Знак «=» д/обрат. маш. Пусть маш.
раб. по произв. циклу. Разобъем его
изотермами и адиабатами – пол. мн-во
циклов Карно.
← д/нашего цикла. 1) Внеш. контур нашей
с-мы циклов стрем. к кривой исх. цикла;
2) Слагаемое д/внут. изотерм выпад. из
расчета.
δQk=
- δQk+1
Если бы циклы б. обрат., компенсация
б. бы точная; а в общ. случае – только в
пределе. В рез-те получ. сумму, где
суммир-е по внеш. контуру:
- рав.-нерав. Клауз.Рав.-нерав. Клауз. явл.
более широкой форм-кой 2го нач.
ТД, чем т.Карно. Его м. исп. д/любых круговых
проц.
П
рим.
рав-во Кл. к обратному циклу.
Данное
соотн-е справ. д/люб. замкн. цикла.
↑
интеграл не зав. от пути интегр-я.
-
энтропия. Т.о. Кл. пришел к выводу, что
сущ. новая ф-ция сост-я с-мы, энтропия S,
чье измен-е в равнов. проц. равно теплоте.
Рассм. случай, когда цикл явл. необр.:
Измен-е
энтр. в неравнов. проц. всегда больше
привед. теплоты (распр-е пон. энтр. на
все проц.). Общая форм-ка 2го нач
ТД: сущ-т ф-ция сост-я – энтропия; измен-е
энтр. в равнов. проц. равно прив. тепл.;
измен-е энтр. в неравнов. проц. больше
прив. тепл.
6 . Некот. След-я из 2го нач. Тд. Др. Форм-ки 2го нач. Как след-я из осн. Обоснование тд-шкалы темп-р.
О
сн.
форм-ка 2го нач ТД: сущ-т ф-ция
сост-я – энтропия; измен-е энтр. в равнов.
проц. равно прив. тепл.; измен-е энтр. в
неравнов. проц. больше прив. тепл. Эта
форм-ка явл. осн., т.к. напрямую прим. к
люб. с-ме. Др. форм-ки м.б. получ. из осн.
Из осн. форм-ки м. получ. след. выводы: 1)
S – есть ф-ция сост-я, в
каждом сост-ии S свое и
только одно; 2) Энтр. опред. с точн. до
аддит. слаг. (нельзя получ. абс. знач-е):
3)
S – явл. аддит. ф-цией, т.е.
д/с-мы из двух частей: SI=SI+SII.
Покажем,
что форм-ки Кл. и Кел. след. из этой
форм-ки. ΔS=ΔSI+ΔSII.
Доп.: каждая подс-ма равнов., но с-ма
вцелом неравнов.
т.к. с-ма вцело не
получ. и не отд. тепло; это возм., если
Т1>Т2 (если тепло само собой
б. перех. от гор. тела к хол.). Рассм.
форм-ку Кел. Доп.: Q=A
ΔS>0 (т.к. с-ма не получ.
и неотд. тепло)
ΔS=ΔS1+ΔS2+ΔS3
ΔS2=0
(маш. Карно возвр. в исх. сост-е) ΔS3=0
(над телами сов.только внеш. тело
работа, внут. сост-е 3го тела не
мен.)
- пришли к противоречию, т.к. ΔS>0
Осн. форм-ка позв. получ. и др. следствия
– новые форм-ки 2го нач. ТД. Напр.,
д/замкн. с-мы ΔS ≥ 0, где
«=» относ. к равнов-ю. d
S≥0
(возр-е энтр. в замкн. с-ме)
, если проц.
адиаб., то δQ=0
dS
≥ 0 S возр. при адиаб.
проц.Не м. гов. о максим. энтр.; S всегда
монотонно растет. Физ. смысл: энтр. –
есть физ. вел., кот. указ. степ. близ. с-мы
к равнов-ю и напр-е дальн. эвол. – новый
фунд. з-н прир. Вывод Кл. о тепл. смерти
Всел.: рано или поздно с-ма прих. к равнов.
сост-ю. Но пробл.: не ясно какая Всел.
Набл-я показ., что Всел. крайне далека
от равнов-я. Приход к равнов-ю не означ.
прекращ-е внут. движ-я в с-ме. Это движ-е
в изв. мере обесценив., его уже нельзя
исп-ть д/сов. работы. Приор. роль в ТД им.
две ф-ции: внут. эн. U и
энтр.S. В замкн. с-ме м.б.
организованные стр-ры, в кот. в отдельности
взятых S м. ↓ или ↑. Прим.:
от Солнца мы получ. Q: Т ≈
6000К, dS=δQ/T.
А сама Земля излуч. Q’:
dS’=δQ’/T’,
Т’ ≈ 300К. dS<dS’
→ на Земле возм. организ. стр-ры.
Т – эмпир. т-ра, отсчит. по шкале Кел. и измер. по терм-ру с ид. газом в кач-ве раб. в-ва. М. док-ть, что именно эта т-ра б. совп. с абсол.
Тела I-III
поддержив. в сост-ии, что их Т1,2,3=const.
Данные тела служат хол-ками или нагр-ми
д/маш. Карно. Отрегулируем так, чтобы
кажд. тело из этой цепочки: сколько Q
A1=Q1-Q2
получ., столько же и отдав. Q2=Q3.
Пусть все маш. Карно за цикл соверш. одну
и ту же работу А1=А2.
Пусть
все маш. явл. равнов., обратимыми.
Согласно т.Карно: ↓↓↓
A2=Q3-Q4
Это
рав-во м.б. достиг. подбором тел хол-ка
и нагр-ля. По какому признаку м. судить,
что это рав-во достиг.: при однокр.
срабатыв-ии всех маш. хол-ки и нагр-ли
верн. в исх. сост-е и все маш. произв.
одинак. работу. Если Т1=12, Т2=11,
Т3=10, то эти цифры явл. абсол. при
выбранной шкале т-р, поск-ку они получ.
путем измер. работы, а не ч/з показания
к.-л. терм-ра. Открыв. возм-сть постр-я
абс. шкалы т-р. Кроме того 2е нач.
ТД указ. на наличие абс. нуля т-р.
Т<0
– не м.б.; η>1 – запр. 1м нач. ТД.
Т.о. сущ. абс. «0» т-р. Если Т1 ≠ 0,
Т2=0 → Q2=0.
Значит, если мы постр. тепл. маш. по циклу
Карно с хол-ком, им. нулев. т-ру, то получим
устр-во, в кот. взятое у тела тепло Q
нацело превр. в работу А. В данном случ.
форм-ка Кел. оказ. неверной. Если неверна
одна форм-ка, то неверны и др. Оказ., что
2е нач. ТД противор. само себе.
Выход из полож-я дан Нерстом в кач-ве
3го нач. ТД: запрет сущ-я тел с Т=0К.
Этот факт не след. из 1го и 2го
нач. ТД. Он предст. собой самост. полож-е,
б/кот. ТД неполна.