- •Хроматографические методы анализа Сущность хроматографии
- •Классификация методов хроматографического анализа
- •Достоинства, недостатки и возможности хроматографического метода
- •Ионообменная хроматография
- •Классификация ионитов
- •Ионообменные процессы
- •На срс Адсорбционная хроматография
- •Распределительная хроматография
- •Осадочная хроматография
Классификация ионитов
От степени диссоциации активных групп зависит, насколько сильно выражены основные или кислотные свойства ионита. В зависимости от этого различают четыре группы ионитов.
Сильнокислотные катиониты, содержащие сильно диссоциирующие кислотные группы, например: -SO3H. Эти катиониты способны к обмену ионов в кислой, нейтральной и щелочной средах (КУ-1, КУ-2, СДВ и др).
Слабокислотные катиониты, содержащие слабо диссоциирующие кислотные группы -СООН, -ОН и др., способны обменивать ионы при рН>7(КБ-2, КБ-4 и др.).
Сильно основные аниониты, содержащие четвертичные аммонийные группировки – NR+. Эти аниониты способны к обмену ионов в кислой, щелочной, нейтральной средах (АВ-17, AB-I8 и др.).
Слабоосновные аниониты, содержащие основные группы -NH2; =NH;=N-. Обмен ионов на таких анионитах происходит при рН<7 (АН-23,АН-2Ф и др.).
Иониты, содержащие только одинаковые ионогенные группы, называются монофункциональными, а имеющих несколько подвижных групп называются полифункциональными. Катиониты, у которых все подвижные ионы представляют собой ионы водорода, обозначают как Н - катиониты или Н-форма катионита. Если же ионы водорода замешены катионами (Na+, Са2+ и т.д.), то применяют соответственно обозначения Na-форма катионита. Аналогичны обозначения для анионитов. Свойства некоторых ионитов приведены в таблице 3.
Таблица 3
Марка |
Ионогeнные группы |
Сдельный объем набухшего ионита 8 мл/г |
Обменная емкость ммоль/л |
Катиониты КУ-1 КУ-2 СДВ СБС КБ-4 |
-SО3Н, - OH -SО3Н -SО3Н -SО3Н -СООН |
3 2.5 3.2 2.5 - |
4.5-5.1 4.9-5.1 4.2 3.0 10.0 |
Аниониты АВ-17 ЭДЭ-10П АН-2Ф Н-О АН-1 |
-N+(CH3)3 =NH; =N- , -N+(CH3)3 =NH; =N- =NH; =N- -NH2; =NH |
- -, 3,4 2.5-2.8 - 2.2-2.5 |
4.3 8.5-9.0 10,6 4.1 4.0 |
Обменная емкость определена для катионитов по 0,1 н NaOH, для анионитов - по 0,1 н НС1.
Ионообменные процессы
Реакции на ионитах протекают согласно следующим уравнениям:
катионный обмен -
R- H+ Na+ R-Na+H+
R- Na + К+ R-K + Na +
анионный обмен -
R- ОН + Сl- R-Cl +OH-
R - Cl + NO3- R – NO3 + Сl-
Поглощение ионов сорбентом зависит от природы и структуры ионита, от природы хроматографируемых веществ, от условий проведения эксперимента. Весьма важной величиной, характеризующей процесс ионного обмена, является коэффициент распределения Кр. Эту величину очень часто определяют и используют для нахождения оптимальных условий хроматографического разделения ионов.
Коэффициент распределения определяют отношением количества ионов, поглощенных ионитом, к количеству ионов, оставшихся в водной фазе:
С ионита М
Кр = ___________
Ср-ра V
Где Сионита, Сраствора - равновесные концентрации ионов в соответствующих фазах; М - масса ионита, г; V - объем водной фазы, мл,
Количество ионов определяют произведением концентрации его в той или другой фазе на количество этой фазы. Чем больше концентрация ионов в фазе ионита и чем больше масса ионита, тем более полным является извлечение. О возможности разделения ионов судят по отношению коэффициентов распределения этих ионов, определенных в одинаковых условиях.
Отношение коэффициентов распределения двух ионов, найденных в одинаковых условиях, называют коэффициентом разделения. Коэффициент разделения характеризует способность этих ионов к разделению. Если коэффициенты распределения одинаковы, то разделение ионов невозможно. Поэтому для разделения выбирают такие условия, при которых коэффициент разделения достаточно высок.