2.2. Методы исследования

Сначала ввели зонд. В нашем случае (наиболее распространенный) используется в качестве зонда радикал І (TEMPO). Он обладает высокой упругостью паров и легко сорбируется полимерами при комнатной температуре. Полимеры в эластическом состоянии сорбируют достаточное количество радикала в течении 10-15 минут, следует лишь поместить небольшое количество радикала в закрытый сосуд с полимером на это время при комнатной температуре (при исследовании каучуков), либо при повышенной температуре (в случае исследования жестких полимерных матриц с высокой температурой стеклования). К прогреву прибегают и тогда, когда требуется равномерное распределение радикала-зонда по образцу, например при исследовании гетерогенных систем.

Интенсивность вращательных движений зонда в полимере определяют при малых концентрациях (10¹⁶ – 10¹⁷ спин/см³). Флуктуации локальных магнитных полей вызывают, вызванных вращательными движениями радикала, приводят к изменению ширины линий и их положений в спектре ЭПР. Величина этих изменений в спектре зависит от анизотропии, констант СТВ и СОВ радикала, а также от интенсивности его вращения, характеризующейся временем корреляции. Время корреляции τ_с это время, за которое частица поворачивается на угол 90^о. Поскольку константы внутримолекулярных взаимодействий для многих нитроксильных радикалов изменяются незначительно, то основной характеристикой, определяющей ширину спектра линий ЭПР.

Время корреляции вычисляется по формуле:

₍₁₎

_или

₍₂₎

_{Формула (2) используется для расчета динамики более «густых» (кристаличных) молекул.}

3. Результаты и их обсуждения

_ПГБ

_{ΔH = 194т. =10,32 гс}

_{I + = 8421}

_{I - = 3025}

_tc=45,8·10^-10_с

БНКС

_{ΔH = 131т. =6,2 гс}

_{I + = 3588}

_{I - = 1437}

_tc=24·10^-10_с

ПЭ

_{ΔH = 72т. =3,82 гс}

_{I + = 6456}

_{I - = 3796}

_tc=7,7·10^-10_с

4. Выводы

1) Познакомились с методикой изучения динамики молекулярных движений в полимерах.

2) По видам спектров ЭПР научились судить о структурном составе исследуемого вещества.

5. Список литературы

1. http://www.xumuk.ru/encyklopedia

2. http://www.plastinfo.ru/information/articles/42/

3. Steinbüchel A (1991). Nachr Chem Tech Lab

4. http://generative.ru/word/16483/

5. Методические указания к разделу «Электронный парамагнитный резонанс для изучения динамики молекулярных движений в полимерах»