12.4. Олигосахариды: особенности строения, химические свойства

 

В зависимости от числа молекул моносахаридов, образующихся при гидролизе молекулы олигосахарида, различают дисахариды и трисахариды. Наибольшее значение имеют дисахариды, которые можно разделить на две группы: восстанавливающие и невосстанавливающие:

Восстанавливающие: 4-[β-D-глюкопиранозил]-D-глюкопираноза(целлобиоза)

4-[α-D-глюкопиранозил]-D-глюкоза (мальтоза),

4-[β-D-галактопиранозил]-D-глюкопираноза (лактоза)

Невоссанавливающие: 2-[α-D-глюкопиранозил]-β-D-фруктофуранозид

В осуществлении связи между моносахаридами принимают участие от одной молекулы обязательно гликозидный (полуацетальный) гидроксил, а от второй – или гликозидный или спиртовый. Если в реакции принимают участие оба гликозидных гидроксила, то образуется невосстанавливающий дисахарид и наоборот. Восстанавливающий дисахарид содержит один свободный полуацетальный гидроксил и, поэтому, способен к мутаротации, реагирует с реактивами на карбонильную группу, восстанавливается в многоатомный спирт и окисляется в бионовую кислоту.

Гидроксильные группы восстанавливающих и невосстанавливающих дисахаридов вступают в реакции алкилирования и ацилирования:

 

12.5. Несахароподобные полисахариды: крахмал, гликоген, клетчатка.

Полисахариды представляют собой продукты поликонденсации большого числа (до сотен тысяч) молекул моносахаридов. В образовании полисахаридов могут принимать участие как пентозы, так и гексозы. В первом случае образуются пентозаны, а во втором – гексозаны: крахмал, гликоген, клетчатка, инулин и т.д.

Полисахарид крахмал делится на две фракции:

1 – амилоза

2 – амилопектин

Амилоза – малоразветвленная цепь со степенью полимеризации ~ 1000.

Амилопектин – сильно разветвленная цепь со степенью полимеризации более 4000. В местах ветвления α-1,6 глюкозидная связь.

Инулин – основой является β-D-фруктофураноза.

Пектин – основой является галактуроновая кислота.

В основе клетчатки - β-D-глюкоза.

 

Глава 13. Пептиды и белки

 

13.1. Протеиногенные аминокислоты

 

α-Аминокислоты, входящие в состав белка называются протеиногенными. В зависимости от химического состава и строения они делятся на несколько  групп

а) Моноамино-, монокарбоновые алифатические кислоты:

 

б) Гидроксилсодержащие моноамино-, монокарбоновые алифатические аминокислоты:

 

 

в) Серусодержащие аминокислоты

 

 

г) Моноаминодикарбоновые аминокислоты

д) Диамино-, монокарбоновые аминокислоты

 

е) Ароматические аминокислоты

 

 

ж) Гетероциклические аминокислоты

 

13.2. Понятие о строении пептидов.

Остатки аминокислот связаны в белковой молекуле линейно пептидными связями. Карбоксильная группа одной молекулы аминокислоты образует амид, взаимодействуя с аминогруппой соседней аминокислоты. Отдельные пептидные звенья  ─NH─CO─CHR─ отличаются друг от друга только боковыми группами:

Простейший пептид может быть образован из двух остатков аминокислот и называется дипептидом. В результате присоединения третьей аминокислоты получается трипептид и т.д. Например:

В природных белках пептидные связи образуются только за счет α-аминогрупп.