27. Гальванический элемент

28. Общие принципы электрохимических методов анализа. Классификация электродов и электродных систем.

Данные методы анализа связаны с направленным движением заряженных частиц, т. е. с электрическим током, возникающим при действии ЭДС или разности потенциалов. В электрохимических процессах электрический ток протекает в проводниках второго рода – электролитах, т. е. в растворах веществ. Заряженными частицами в электролитах явл-ся положительные и отрицательные ионы, образующиеся при электролитической диссоциации полярных молекул диссоциированного вещ-ва (различных солей, кислот, оснований) полярными молекулами р-ля (воды) или другими физико-химическими механизмами.

В электрохимических устройствах имеется как min 2 электрода, причем на одном из них постоянно или в данный момент времени возникает или подается положительный потенциал, а на втором электроде – отрицательный. При этом положительные ионы электролита будут двигаться к отриц электроду, а отрицательные – к положит. Возникает ток в электролите.

И только возле самих электродов возможна отдача отрицательными ионами электронов плюсовому электроду, а плюсовые ионы могут забрать электроны у отрицательного электрода.

Электроды и электродные системы классифицируются:

- по агрегатному состоянию: твердые (металлические), жидкие (ртуть), газообразные (водород)

- кинематическому исполнению: неподвижные, подвижные (совершают поступательное и вращат движение)

- по контакту с электролитом: контактирующие, безконтактные

- по способу взаимодействия с электролитами: пассивные, активные (могут растворяться в электролитах)

- твердые электроды: металлические (золото), неметалич (графит)

- электродные системы: с наложением тока из вне (с электродам подается внешняя ЭДС), без наложения тока из вне.

29. Метод прямой кондуктометрии

30. Безэлектродная кондуктометрия

31. Кондуктометрическое титрование и его области применения.

Наибольшее распространение имеет косвенный метод кондуктометрии – кондуктометрическое титрование, кот широко применяется при титровании окрашенных и мутных р-ров, когда обычные цветовые индикаторы не применимы, т к изменение цвета в точки эквивалентности увидеть невозможно. При титровании определяемого вещ-ва А р-ром вещ-ва В в точке эквивалентности наступает резкое изменение электропроводности р-ра. Например при титровании с получением нерастворимого или слабо диссоциирующего соединения при добавлении титранта (при его недостатке) электропроводность р-ра снижается, т к число свободных ионов уменьшается при их переходе в нерастворимое состояние, а в случае избытка титранта электропроводность р-ра начинает увеличиваться.

Участок ab соответствует недостатку титранта, bc – избытку. Min на кривой титрования – точка b соответствует минимуму ионов носителя токов, а значит точки эквивалентности. Т. о. по эквивалентному объему Vэ титранта можно определить концентрацию растворенного вещ-ва в р-ре. Углы наклонов участков ab и bc зависят от подвижности ионов, получаемых из вещ-ва А и В.

Замена менее подвижных ионов на более подвижные приводит к росту электропроводности р-ра и наоборот. Увеличение концентрации иона также приводит к росту электропроводности. Поэтому быстрота увеличения или уменьшения электропроводности при титровании зависит от соотношения: подвижности ионов, имеющихся в р-ре до и после добавления титранта; от концентрации ионов до и после добавления титранта. Подвижность иона, т е быстрота его разгона в электрическом поле определяется его электрическим зарядом и массой, кот зависит от атомной массы атома.

Т е больше заряд и меньше массавыше подвижность иона.

Встречаются и такие кривые титрования:

Точки перегиба линии соотв точкам эквивалентности, но 1 рисунок характерен при титровании водного р-ра нитрата серебра водным р-ром BaCl_2. При избытке титранта ионов серебра в р-ре не остается, но в р-ре добавляются ионы Ba и Cl.

2 рисунок характерен процессам титрования слабой кислоты сильным основанием, либо наоборот слабого основания сильной кислотой.