Зависимость кривых титрования от концентрации и константы равновесия.

Для точного определения конечной точки титрования необходимо, чтобы на кривой титрования вблизи точки эквивалентности наблюдался перегиб (скачок). Это требование устанавливает пределы как для минимальной определяемой концентрации, так и для минимальной константы равновесия, приемлемой для реакции титрования. На рис. 3 представлены кривые титрования сильной кислоты сильным основанием и слабой кислоты сильным основанием. Видно, что при уменьшении концентрации скачок становится менее выраженным. Нижний предел концентрации зависит от конкретной реакции и метода определения конечной точки титрования, но проводить титрование при концентрациях ниже 10^–4 М уже затруднительно. Рисунок 5 иллюстрирует влияние константы равновесия реакции титрования на кривую титрования. Для реакций нейтрализации в водных растворах константа равновесия в случае сильной кислоты и сильного основания составляет 10¹⁴, а для слабой кислоты и сильного основания – 10¹⁴K_a, где K_a – константа диссоциации кислоты. По мере уменьшения константы равновесия уменьшается и величина скачка. Чтобы визуальное определение конечной точки титрования было надежным, константа равновесия не должна быть меньше 10⁶. При инструментальном контроле титрования или расчете положения конечной точки титрования на основании полученных данных константа равновесия может составлять всего 10².

Рисунок 5

На рис показаны участки кривых титрования различ­ного рода и соответствующее расположение на них конечной точки ЕР. При титровании кислоты сильным основанием значение водо­родного показателя рН в конечной точке тем выше, чем меньше степень диссоциации кислоты. Через Н⁺ обозначена сильная (на­пример, соляная) кислота. Химическое состояние раствора титранта меняется по ходу титрования. Это может выразиться в изменении значения рН, окислительно-восстановительного потенциала или потенциала ио­нов металла, которые поддаются измерению или передаются дру­гой, присутствующей тут же химической системе (индикатору, изменяющему цвет). Измеряемая величина изображается графи­чески (в виде кривой титрования) в зависимости от количества добавленного титрующего раствора, откладываемого по оси абс­цисс. Такие кривые имеют характерную форму и могут быть подразделены на две группы. При титровании сильных кислот сильными основаниями и при осадочном титровании, а нередко и при хелатометрическом титровании получается характерная кривая типа / (рис. 1—НО). При титровании слабых кислот сильными основаниями или наоборот, а также при окислительно-восстановительном титровании получается характерная кривая II.Кривые обоих типов имеют точку перегиба, которая точно сов­падает с конечной точкой титрования или в некоторых случаях отклоняется от нее совсем незначительно. Кривые типа // имеют также и точку перегиба с пологим поворотом. Эта точка соот­ветствует половине расхода реактива до конечной точки титрования. Ордината этой точки (рН или окислительно-восстанови­тельный потенциал) приближенно соответствует показателю pKa  титруемой кислоты или основания или их окислительно-восстано­вительному стандартному (нормальному) потенциалу. рКа и рКв- можно найти провести касательную к кривым титрования кислоты( в нижней части графика) или щелочи (график рисуется как для титрования кислоты, но наоборот, они пересекаются в центральной части .рКв можно найти проведя касательную к кривой титрования в верхней части графика). В точках пересечения касательных с осью ординат и найдем рКа и рКв.