Ответ на 3 вопрос:

Классификация комплексов:

1) По заряду комплекса

а) Катионные комплексы образованы в результате координации вокруг положительного иона нейтральных молекул (H₂O, NH₃ и др.).

[(Zn(NH₃)₄)]Cl₂ — хлорид тетраамминцинка(II)

[Co(NH₃)₆]Cl₂ — хлорид гексоамминкобальта(II)

б) Анионные комплексы: в роли комплексообразователя выступает атом с положительной степенью окисления, а лигандами являются простые или сложные анионы.

K₂[BeF₄] — тетрафторобериллат(II) калия

Li[AlH₄] — тетрагидридоалюминат(III) лития

K₃[Fe(CN)₆] — гексацианоферрат(III) калия

в) Нейтральные комплексы образуются при координации молекул вокруг нейтрального атома, а так же при одновременной координации вокруг положительного иона — комплексообразователя отрицательных ионов и молекул.

[Ni(CO)₄] — тетракарбонилникель

[Pt(NH₃)₂Cl₂] — дихлородиамминплатина(II)

2) По числу мест занимаемых лигандами в координационной сфере

а) Монодентатные лиганды. Такие лиганды бывают нейтральными (молекулы Н₂О, NH₃, CO, NO и др.) и заряженными (ионы CN⁻, F⁻, Cl⁻, OH⁻, SCN⁻, S₂O₃²⁻ и др.).

б) Бидентатные лиганды. Примерами служат лиганды: ион аминоуксусной кислоты H₂N — CH₂ — COO⁻, оксалатный ион ⁻O — CO — CO — O⁻, карбонат-ион СО₃²⁻, сульфат-ион SO₄²⁻.

в) Полидентатные лиганды. Например, комплексоны — органические лиганды, содержащие в своем составе несколько групп ⁻С≡N или ⁻COOH (этилендиаминтетрауксусная кислота — ЭДТА). Циклические комплексы, образуемые некоторыми полидентатными лигандами, относят к хелатным (гемоглобин и др.).

3) По природе лиганда

а) Аммиакаты — комплексы, в которых лигандами служат молекулы аммиака, например: [Cu(NH₃)₄]SO₄, [Co(NH₃)₆]Cl₃, [Pt(NH₃)₆]Cl₄ и др.

б) Аквакомплексы — в которых лигандом выступает вода: [Co(H₂O)₆]Cl₂, [Al(H₂O)₆]Cl₃ и др.

в) Карбонилы — комплексные соединения, в которых лигандами являются молекулы оксида углерода(II): [Fe(CO)₅], [Ni(CO)₄].

г) Ацидокомплексы — комплексы, в которых лигандами являются кислотные остатки. К ним относятся комплексные соли: K₂[PtCl₄], комплексные кислоты: H₂[CoCl₄], H₂[SiF₆].

д) Гидроксокомплексы — комплексные соединения, в которых в качестве лигандов выступают гидроксид-ионы: Na₂[Zn(OH)₄], Na₂[Sn(OH)₆] и др.

2) Получение катионных и анионных комплексов d-элементов.

Катионные – комплексный катион в комплексном соединении [Co(NH₃)₆]Cl₂;

Получение: CoCl₂ + 6 NH₃(г) → [Co(NH₃)₆]Cl₂

Анионные- комплексный анион в комплексном соединении K₄[Fe(CN)₆]

Получение: 2K₃[Fe(CN)₆] + H₂O₂ + 2KOH → 2K₄[Fe(CN)₆] + 2H₂O + O₂↑

Ответ на 27 вопрос:

1. Карбонильные комплексы

Комплексные соединения, в которых лигандом является карбонил – монооксид углерода СО, называются карбонильными. Степень окисления металла в комплексных карбонилах, как правило, нулевая.

Карбонильные комплексы в обычных условиях – кристаллические вещества или жидкости, легколетучие и обладающими низкими температурами плавления и кипения:

Соединение	Температура плавления,  °С	Соединение	Температура плавления,  °С
[Cr(CO)6]	возгоняется	[Co2(CO)8]	51
[Mn2(CO)10]	154 (разл.)	[Ni(CO)4]	- 19
[Fe(CO)5]	- 20

Карбонильные комплексы d-элементов, как правило, диамагнитны. Они практически нерастворимы в воде и относятся к категории неэлектролитов, но хорошо растворимы в органических растворителях; так же, как монооксид углерода, они весьма токсичны.

Значения координационного числа центральных атомов в карбонильных комплексах можно определить с помощью правила Сиджвика. В соответствии с этим правилом при образовании карбонильных (и не только карбонильных) комплексов вокруг металла создается устойчивая внешняя 18-электронная оболочка из s-, p- и d-электронов комплексообразователя и электронных пар лигандов.

Например, атом железа(0) имеет конфигурацию [Ar] 3d⁶4s², т.е. восемь внешних (валентных) электронов. Для образования устойчивой 18 электронной конфигурации недостает (18 – 8) = 10 электронов. Эти 10 электронов (5 электронных пар) центральный атом Fe⁰ получает от пяти молекул CO, каждая из которых является донором одной электронной пары. Отсюда состав карбонильного комплекса железа [Fe(CO)₅] (пентакарбонилжелезо).

Точно так же для никеля(0) с конфигурацией [Ar] 3d⁸4s² до устойчивой конфигурации не будет хватать (18 – 10) = 8 электронов, а число карбонильных лигандов составит 8/2 = 4. Формула комплекса [Ni(CO)₄] (тетракарбонилникель).

Более сложный для рассмотрения случай – карбонильный комплекс кобальта(0). Центральному атому Co⁰ с электронной конфигурацией [Ar] 3d⁷4s² до устойчивой конфигурации не будет хватать (18 – 9) = 9 электронов. Число предполагаемых карбонильных лигандов: 9/2 = 4,5(?!).  Так как каждый карбонильный лиганд может передать атому кобальта только пару электронов, то вначале будет получаться неустойчивый комплексный радикал [· Co(CO)₄], содержащий 17 электронов, в том числе один неспаренный электрон у атома кобальта. В этом случае образование 18-электронной оболочки происходит путем димеризации – объединения двух радикалов связью металл - металл с получением комплекса состава [Co₂(CO)₈].

Карбонильные комплексы часто получают прямым синтезом:

Fe(т) + 5 CO(г) = [Fe(CO)₅](ж) (при 200 °С и 150 атм)

При нагревании карбонилы разлагаются:

[Fe(CO)₅](ж) = Fe(т) + 5 CO(г) (при 300 °С)

Карбонильные комплексы, растворенные в тетрахлориде углерода, энергично взаимодействуют с галогенами, а кислоты реагируют с карбонилами, как с соответствующими металлами:

2 [Fe(CO)₅] + 3 Cl₂ = 2 FeCl₃ + 10 CO­

[Ni(CO)₄] + Br₂ = NiBr₂ + 4 CO­

[Fe(CO)₅] + H₂SO₄ = FeSO₄ + 5 CO­ + H₂

2. Применение карбонилов.

Наибольшее техническое значение имеют карбонилы никеля Ni(CO)₄, кобальта Со₂(СО)₈ и железа Fe(CO)₅. Карбонилы применяют для получения чистых металлов, образующихся при их термическом разложении. Термическое разложение карбонилов кобальта, никеля и хрома используется для нанесения металлических покрытий, особенно на поверхности сложной формы. Карбонилы кобальта и никеля применяются в качестве катализаторов важных химических процессов, используют при синтезе карбоновых кислот и их производных из олефинов, акриловой кислоты из ацетилена, при гидроформилировании.

Лёгкость образования тетракарбонила никеля используется для разделения кобальт-никелевых смесей, поскольку для получения Co₂(CO)₈ необходимы более высоокие температуры и давления. Также высокой степени разделения никеля и кобальта удаётся достичь разгонкой смесей их карбонилов, так как летучесть последнего значительно меньше.

Карбонилы металлов — хорошие антидетонаторы моторного топлива, однако при их сгорании образуются трудноудаляемые оксиды. Некоторые карбонилы используются для получения абсолютно чистого оксида углерода (II).

Ответ на 21 вопрос:

Под изомерией понимают способность веществ образовывать несколько соединений одинакового состава, отличающихся взаимным расположением атомов в молекуле, а следовательно, различных по свойствам.

У комплексных соединений явление изомерии обусловлено:

 различиями в строении и координации лигандов

 различиями в строении внутренней координационной сферы

 разным распределением частиц между внутренней и внешней сферой.  Основные виды изомерии комплексных соединений – геометрическая, оптическая, сольватная (или гидратная) и ионная.