- •1. Взаимосвязь между процессами обмена веществ и энергии в организме. Термодинамическая система
- •2. Первое начало термодинамики. Понятия, характеризующие систему
- •3. Первое начало термодинамики
- •4. Закон Гесса
- •5. Второе начало термодинамики. Свободная энергия Гиббса
- •6. Второе начало термодинамики. Энтропия
- •7. Формула Больцмана
- •8. Энергия Гиббса
- •9. Растворы. Классификация растворов
- •10. Вода как растворитель
- •11. Концентрация раствора и способы ее выражения
- •12. Процесс растворения
- •13. Термодинамика процесса растворения
- •14. Растворимость
- •15. Растворимость газов в жидкостях. Законы Генри—Дальтона и Сеченова
- •16. Роль диффузии в процессах переноса веществ в биологических системах
- •17. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения растворов
- •18. Осмотическое давление
- •19. Роль осмоса и осмотического давления в биологических системах
- •20. Степень диссоциации (ионизации). Сила электролитов
- •21. Константа диссоциации. Закон разведения Оствальда. Теория растворов сильных электролитов
- •22. Теория кислот и оснований
- •23. Буферные системы крови.Плазма крови
- •24. Реакции нейтрализации
- •25. Гидролиз соли
- •26. Реакция осаждения и растворения
- •27. Окислительно-восстановительные реакции
- •28. Окислители и восстановители
- •29. Биологическое значение окислительно-восстановительных процессов
- •30. Химическая связь и ее экспериментальные характеристики
- •31. Водородная связь.
- •32. Макро– и микроэлементы в среде и в организме человека
- •33. Топография важнейших биогенных элементов в организме человека
- •34. Биологическая роль химических элементов в организме
- •36. Биологическая роль s-элементов iа-группы (литий, рубидий, цезий, франций)
- •37. Биологическая роль s-элементов iа-группы (натрий, калий)
- •38. Биологическая роль s-элементов iiа-группы. Их применение в медицине (бериллий, магний, кальций)
- •39. Биологическая роль d-элементов vib-группы. Их применение в медицине
- •40. Биологическая роль соединений марганца. Их применение в медицине
- •41. Биологическая роль соединений железа. Гемоглобин
- •42. Биологическая роль соединений железа. Моноксид углерода со.
- •43. Биологическая роль соединений железа и кобальта
- •44. Роль d-элементов ib-группы. Применение их соединений в медицине
- •45. Биологическая роль d-элементов iib-группы. Применение их соединений в медицине
- •46. Токсические свойства соединений группы iib (Zn, Cd, Hg)
- •47. Биологическая роль р-элементов iiia-группы. Применение их соединений в медицине
- •48. Биологическая роль р-элементов iva-группы. Применение их соединений в медицине
- •49. Биологическая роль р-элементов va-группы. Применение их соединений в медицине (азот, фосфор)
- •50. Биологическая роль р-элементов va-группы (мышьяк, сурьма, висмут). Применение их в медицине
- •51. Биологическая роль р-элементов via-группы. Применение их соединений в медицине
- •52. Биологическая роль р-элементов viia-группы. Применение их соединений в медицине (фтор и хлор)
- •53. Биологическая роль р-элементов viia-группы. Применение их соединений в медицине (бром, йод)
- •54. Аэрозоли
- •55. Эмульсии
- •56. Коллоидные пав
17. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения растворов
Прямым следствием понижения давления пара над раствором является изменение температуры замерза–ния ΔТз и температуры кипения растворов ΔТк по срав–нению со значениями этих величин для чистого рас–творителя. Соотношения между этими величинами также вытекают из второго начала термодинамики.
Температурой кипения жидкости является температу–ра, при которой давление ее паров становится равным внешнему давлению (так, при 101,3 кПа температура кипения воды равна 100 °С). Температурой замерзания (кристаллизации) жидкости является температура, при которой давление пара над жидкостью равно давлению пара над твердой фазой. Если обозначить температуры замерзания и кипения раствора Т3 и Тк , а эти же вели–чины для растворителя Т°3 и Т°к , то получим:
ΔТк = Тк – Т°к > 0,
ΔТ3 = Т°3 – Т3 > 0.
Эффекты повышения температуры кипения и пониже–ния температуры замерзания растворов качественно могут быть объяснены с помощью принципа Ле Шателье.
Действительно, если в равновесную систему «жид–кость – пар» (например, Н2О(ж) – Н2О(г)), ввести раство–римое нелетучее вещество, то давление пара раствори–теля над раствором уменьшится. Чтобы компенсировать понижение давления пара и достигнуть прежнего равно–весного состояния, раствор нужно нагреть до более вы–сокой температуры (больше 373°К), так как процесс эн–дотермический.
Пусть имеется равновесная система «твердая фаза – жидкость», например Н2О(т) > Н2О(ж), при 273°К. Ес–ли растворить в жидкой фазе некоторое количество не– летучего вещества (нерастворимого в твердой фа–зе), то концентрация молекул воды в жидкой фазе уменьшится. В соответствии с принципом Ле Шателье начнет идти процесс, увеличивающий количество воды в жидкой фазе, – плавление льда. Для установления но–вого равновесия раствор необходимо охладить, т. е. по–низить температуру, так как процесс экзотермический.
По закону Рауля для разбавленных растворов пони–жение давления пара пропорционально концентрации раствора. Следовательно, повышение температуры ки–пения и понижение температуры замерзания таких ра–створов должно возрастать с увеличением их концент–рации.
Изучая замерзание и кипение растворов, Рауль уста–новил: повышение температуры кипения ΔТк и пони–жение температуры замерзания ΔТ3 разбавленных растворов неэлектролитов прямо пропорциональ–но молярной концентрации раствора:
ΔТк =Кэb(x),
ΔТ3 = Кз b(x),
где b(X) – молярная концентрация, моль/кг;
Кз и Кэ – коэффициенты пропорциональности,
кг × К × моль-1 , которые называются соответственно эбулиометрической и криометрической константами. Физический смысл констант Кэ и Кз становится ясен, если принять b(X) = 1. Тогда Кэ = ΔТк , а Кз = ΔТз . Иначе го–воря, эбулиометрическая константа численно равна по–вышению температуры кипения одномолярного раст–вора, а константа криометрическая – понижению температуры замерзания одномолярного раствора.
Эбулиометрические и криометрические константы зависят только от природы растворителя и не зависят от природы растворенного вещества (идеальные раст–воры).