- •Кристализация
- •2. Равновесие при кристаллизации
- •3. Скорость кристаллизации
- •4. Влияние условий кристаллизации на свойства кристаллов
- •5. Способы кристаллизации
- •6. Устройство кристаллизаторов
- •16.5.6. Противоточная кристаллизация (в.Г.Айнштейш. Общий курс пахт, 2003, ч.2)
- •7. Расчеты кристаллизаторов
7. Расчеты кристаллизаторов
Материальный баланс кристаллизации
Кристаллизация с удалением части растворителя. Обозначим:
Gp, Gкр, Gм — количества исходного раствора, полученных кристаллов и маточного раствора, кг;
Bp, bм — концентрации исходного и маточного растворов, вес. доли;
а = М/Мкр — отношение молекулярных весов абсолютно сухого растворенного вещества и кристаллосольвата (для водного раствора кристаллогидрата); при кристаллизации без присоединения молекул растворителя М = Мкр и а = 1;
W — количество удаленного растворителя, кг.
Тогда общий баланс будет:
Gр = Gкр + Gм + W (XVI, 1)
Баланс по абсолютно сухому растворенному веществу:
Gр bр = Gкр a + Gм bм (XVI, 2)
Весовое количество полученных кристаллов определяется совместным решением уравнений (XVI, 1) и (XVI, 2). Обычно Gpbp, bu и а известны; W вычисляют при помощи уравнения (IX, 9) по заданным Gp, bp и bM. Величина G кр составляет:
Gккр= ( XVI, 3)
При а = 1 имеем
(XVI, 4)
Кристаллизация без удаления растворителя (W=0). Количество полученных кристаллов
(XVI. 5)
При а = 1 находим
(XVI, 6)
При испарении растворителя в газ (воздух) расход газа (в кг) определяется из уравнения
(XVI, 7)
где L — расход сухого газа (воздуха), кг; х1 х2 — начальное и конечное влагосодержание газа (воздуха), кг влаги/кг сухого газа
Тепловой баланс непрерывной кристаллизации
При растворении твердого кристаллического вещества происходит поглощение тепла qкp для разрушения кристаллической решетки (теплота плавления) и выделение тепла при химическом взаимодействии вещества с растворителем qp (образование гидратов). В зависимости от величин qкp и qp тепловой эффект кристаллизации будет положительным или отрицательным.
Помимо принятых в материальном балансе введем следующие обозначения: iр, iкр, iм — энтальпия раствора, кристаллов и маточного раствора, кдж/кг; iт1, iт2 — начальная и конечная энтальпия теплоносителя, кдж/кг; i01, io2 — начальная и конечная энтальпия охлаждающей среды, кдж/кг; I — энтальпия парообразного растворителя, кдж/кг; r — теплота образования кристаллической решетки (теплота затвердевания), кдж/кг кристаллов; Δq— тепловой эффект концентрирования раствора при изменении его концентрации от bр до bм кдж; GT, G0 — количество теплоносителя или охлаждающей среды, кг/сек.
В общем случае будем иметь:
-
Приход тепла
Расход тепла
С раствором
Gр iр = Q1
С кристаллами
Gкр iкр = Q5
Теплота кристаллизации
Gкр r = Q2
С маточным раствором
Gм iм = Q6
Теплота дегидратации
±ΔqGм bм = Q3
С парами растворителя
WI = Q7
Получено от теплоносителя
Gт (iт1 – iт2 )= Q4
С охлаждающим агентом
Потери в окружающую среду
Go(i02- i01) = Q8
Q9
Тогда можно записать:
Q1 + Q2 + Q3 + Q4 = Q5 + Q6 + Q6 + Q7 ± Q9
При кристаллизации с охлаждением Q4 = 0 и Q7 = 0; при кристаллизации с испарением части растворителя Q8 == 0; при вакуум-кристаллизации Q4 = 0 и Q8 = 0.
Для теплоносителя — насыщенного водяного пара (в кдж)
Q4 = D (ID –iконд)
где ID , iконд — энтальпии пара и конденсата, кдж/кг; D —расход пара, кг/сек.
Для охлаждающей среды — воздуха (в кдж/сек)
Q8=L(12 —I1)
где L — расход сухого воздуха, кг/сек; I1, 12 — его начальная и конечная энтальпии. кдж/ кг
В зависимости от температурных условий потери тепла Q9 могут быть положительны или отрицательны.
Энтальпии iр, iкр, iм рассчитывают (в кдж/кг) по уравнению общего вида
i = с(t2 — t1)
в котором с — средняя теплоемкость, кдж/(кг-град); (t2 — tt) — перепад температур (конечной и начальной).
Напряженность поверхности по испаренной влаге в воздушных кристаллизаторах в среднем можно принять 0,042 кг/(м2ч). Расчет размеров поверхности охлаждения или нагревания производится по общим правилам расчета теплообменных поверхностей (см. главу VII). Более подробные расчеты процессов кристаллизации из растворов приведены в специальной литературе*.
-----------------------------
* См., например: Л. Н М а т у с е в и ч, Кристаллизация из растворов в химической промышленности, Изд. «Химия», 1968