Раздел 3.2 [ 6, 11 ]

2.1.16. Диазо- и азосоединения ( 6 ч. )

Получение диазосоединений реакций диазотирования ( условия проведения реакции и механизм ). Различия в устойчивости насыщенных и ароматических диазосоединений. Различные формы диазосоединений ( нитрозоамины, диазогидраты, диазотаты ( син- и анти ), соли диазония и их взаимопревращения в зависимости от рН среды.

Химические свойства. Реакции, протекающие с выделением азота: замещение диазо-группы на гидроксил, алкокси-группу, фтор, йод, механизм этих реакций. Реакции радикального замещения диазо- группы ( на водород, хлор, бром,циан). Реакции, протекающие без выделения азота: восстановление диазосоединений до арилгидрозинов, азосочетание с фенолами и аминами. Механизм реакции сочетания. Влияние рН Среды на скорость реакции сочетания с фенолами и аминами. Азокрасители.

Литература : Раздел 3.1 [ 1, 2, 4, 6, 10, 16 ]

Раздел 3.2 [ 7 ]

ПЯТЫЙ СЕМЕСТР

2.1.17. Углеводы ( 4 ч. )

Определение класса. Классификация..

Моносахариды. Альдозы, кетозы. Пентозы: арабиноза, рибоза,дизоксирибоза, ксилоза. Гексозы: глюкоза, галактоза, маноза, фруктоза. Стереохимия моноз: пространственные конфигурации моносахаридов, D- и L- ряды. Строение моносахаридов: открытая и циклические ( пиранозные, фуранозные ) формы, таутомерия моносахаридов в растворе. Формулы Фишера, Колли - Толленса. Перспективные формулы Хеуорса. Стереохимия гликозидного центра: a- и b- аномеры. Явление мутаротации. Химические свойства моносахаридов, реакции в открытой ( оксо-) форме: восстановление, окисление, реакции карбонильной группы - образование озазонов, оксинитрильный синтез, взаимодействие с гидроксиламином, взаимные переходы альдоз и кетоз при действии щелочей. Реакции спиртовых гидроксилов в циклической форме: алкилирование, ацилирование. Реакция на гликозидный гидроксил: взаимодействие со спиртами. Гидролиз гликозидов и простейших эфиров циклической формы моносахаридов. Брожение.

Олигосахариды. Дисахариды: восстанавливающие и невосстанавливающие. Отличие их строения и химических свойств. Мальтоза. Целлобиоза. Лактоза. Трегалоза. Сахароза.

Полисахариды. Строение и свойства. Крахмал. Гликоген, клетчатка ( целлюлоза ) . Простые и сложные эфиры целлюлозы. Биологическая роль углеводов.

Литература: Раздел 3.1 [ 1 - 5, 6, 10, 16, 18-24 ]

Раздел 3.2 [ 8, 9 ]

2.1.18. Гетероциклические соединения ( 6 ч. )

Определение. Классификация. Номенклатура . Пятичленные циклы с одним гетероатомом. Основные способы получения: из 1,4.- дикетонов, взаимопревращением фурана, пиррола и тиофена по Юрьеву. Промышленные синтезы тиофена из бутана, фурана из пентозанов, пиррола из ацетилена и формальдегида. Ароматичность фурана, пиррола, тиофена и ее причины. Ацидофобность. Химические свойства пятичленных гетероциклов. Особенности реакций электрофильного замещения ( нитрование, сульфирование, галогенирование, ацилирование, меркурирование ). Реакции присоединения ( гидрирование, реакция Дильса - Альдера) как характеристика меньшей ароматичности по сравнению с бензолом. Кислотные и основные свойства пиррола и пирролидина. Пятичленные циклы с двумя гетероатомами ( азолы ). Особенности химических свойств.

Шестичленные циклы с одним гетероатомом. Пиридин. Основные способы получения. Строение, ароматичность, энергия сопряжения. Реакции электрофильного замещения и причины их затрудненности. Реакции нуклеофильного замещения атомов водорода в молекуле пиридина: получение амино - и оксипиридинов. Кетоенольная таутомерия оксипиридинов. Восстановление пиридина. Основность пиридина и пинеридина. Сравнение основности пиридина, имидазола и пиррола с ароматическими и алифатическими аминами. Примеры природных биологически активных соединений, содержащих пяти - и шестичленные гетероциклы с одним гетероатомом ( гемоглобин, хлорофилл, витамины, белки ).

Шестичленные гетероциклы с двумя гетероатомами. Пиримидин. Пиромидиновые основания: тимин, урацил, цитозин. Синтез пиримидина из малонового эфира. Номенклатура и кето - енольная таутомерия пиридиновых оснований. Примеры биологически активных соединений, содержащих пиримидиновые циклы: витамин В ( тиамин ), коферменты, нуклеиновые кислоты.

Азотистые дигетероциклы. Пурин и пуриновые основания: аденин, гуанин. Кето- енольная таутомерия гуанина. Биологическая роль пуриновых оснований как составных частей нуклеиновых кислот.

Литература: Раздел 3.1 [1 - 5, 16-19, 22-24 ]