62). Слабые электролиты. Степень диссоциации, определение ее через электропроводность. Константа диссоциации. Связь константы диссоциации и степени диссоциации (закон распределения Оствальда)

К_Г = Кв/К_Д[NH4OH]

По интенсивности диссоциации э-литы делятся на слабые и сильные. Сильные диссоциируют нацело – процесс необратим. Процесс диссоциации слабых э-лтов обратим. α- степень диссоциации Доля молекул р-ренного э-лита распавшегося на ионы. Для сильнах альфа=1, для слабых альфа<1 В физ.имии степень диссоциации опред. Измеряя электропроводность э-лита. К(каппа) – удельная электропроводность

ΌΟb_(ώда) – коэффициент электропроводимости

(рисунок)

С ростом разбавления альфа увеличивается.

(диаграмма, рисунки, формулы)

Степень диссоциации альфа характеризует только при определенной концентрации.

Связь между константой и степенью диссоциации.(Кд и альфа)

(формулы)

Закон разведения Оствальда α=(Кд/С)^0.5

По мере уменьшения концентрации степень концентрации увеличивается.

2 форма закона разбавления Оствальда (через электропроводность)

Кд=(Лямбда^2*C)/(лямбда(бесконечность)*(лямбда(беск)-лямбда)

Условились делить э-литы на средние слабые и сильные:

0.1-0.5 – концентрация р-ра нормальная

лямбда>0.7 – сильные э-литы

лямбда<0.3 – слабые э-литы

лямбда=0.3-0.7 – средние э-литы

Сильные – почти все соли, кроме CdCl2, HgCl2, Fe(CNS)3, Pb(CH3COO)2

Также минеральные кислоты, включая H2SO4, HNO3, HCl, HBr, HY, HClO4

Гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов.

Слабые – почти все органические кислоты, некоторые минеральные к-ты, включая H2CO3, H2S, HCN, H2SiO3, H3AsO3, H3AsO4, HF, основания NH4OH, H2O

Средние э-литы H3PO4, H2C2O4, Mg(OH)2 и другие.

63) Сильные электролиты. Ионные атмосферы. Кажущаяся степень диссоциации. Активность и коэффициент активности. Произведение растворимости.

Состояние сильных э-литов в р-ре. Истинная степень диссоциации в р-рах сильных э-литов примерно равна 1. В р-рах сильных э-литов действуют мощные электроста тические силы между ионами. Возникновение ионных атмосфер.

(рис)

Каждый ион внутри сферы является центром своей ионной атмосферы. Изм. Диссоц. Через степень электропроводимости. При пропускании тока центральный ион тащит за собой ионы противоположного знака, что тормозит его перемещение отсюда и снижение электропроводности, а следовательно снижение диссоциации. Кажущаяся степень диссоц. При разбавлении р-ра каж. Степень увеличивается за счет увеличения промежутков между ионами, след уменьшается электростатич. Действие. Для р-ров сильных э-литов введено понятие активности/активной концентрации. Если взять т/динамич. ур-я, описывающую идеальную систему и вместо концентрации использовать активности, то можно ур-я идеальных систем использовать для реальных систем. Т.о. активность учитывает все виды взаимодействия между ионами. В качестве стандартного – принимают состояние полной диссоциации, при отсутствии осложняющего воздействия ионов друг на друга.

а- активная концентрация

γ-коэффициент активности

с-концентрация [грамм-ион/литр]

а= γ*с

(возможные значения а, с, γ)

Произведение растворимости.АВ2=А2+ +2В-, при постоянной температуре.

Если р-р сильно разбавлен, то вместо активности можно брать концентрацию.

Произведение концентрации активных ионов в р-ре трудно растворимого сильного э-лита есть величина постоянная, называющаяся произведением р-римости.

ПР=[A2+]*[B-]²

Примеры нахождения ПР 1),2),3)