- •Содержание
- •Тема 1. Введение. Твердое тело. Силы
- •1.1 Введение 9
- •Тема 2. Строение твердого тела 23
- •Тема 3. Дефекты. Роль дефектов в твердом теле 57
- •3.2. Точечные дефекты решетки 57
- •Тема 4. Диаграммы состояния двухкомпонентных
- •Тема 5. Некоторые положения квантовой механики 99
- •Тема 6. Элементы зонной теории твердого тела. Взгляд на строение атома и твердого тела с позиций квантовой механики 119
- •Тема 7. Полупроводники. Собственный полупро-
- •Тема 8 . Размерное квантование и квантово-размер-
- •Тема 9. Основные положения термодинамики, механизмы роста пленок и образование зародышей 192
- •Тема 10. Технология получения, механизмы и режимы роста гетероэпитаксиальных структур 232
- •Тема 11. Методы получения нанообъектов и квантово-размерных структур 267
- •Тема 12. Методы исследования наноматериалов 341
- •Тема 1. Введение. Твердое тело. Силы взаимодействия. Типы связи.
- •1.1. Введение
- •1.2. Твердое тело. Силы взаимодействия. Типы связи.
- •Тема 2. Строение твердого тела. Цели и задачи изучения темы:
- •2.1. Кристалл.
- •2.2. Решетка Бравэ. Трансляция. Элементарная ячейка.
- •2.3.Элементы симметрии.
- •2.4. Группы симметрии. Сингонии.
- •2.5. Плотнейшие упаковки частиц в структурах.
- •2.6. Жидкие кристаллы.
- •2.7.Наночастицы с гранецентрированной решеткой. Кубоктаэдр.
- •Элементы симметрии.
- •Тема 3. Дефекты. Роль дефектов в твердом теле.
- •3.1. Дефекты кристаллических решеток.
- •3.2. Точечные дефекты решетки
- •3.3. Линейные дефекты кристаллической решетки.
- •3.4 Поверхностные дефекты кристаллической решетки.
- •3.5. Объёмные дефекты кристаллической решетки.
- •3.6. Энергетические дефекты кристаллической решетки.
- •3.7. Твёрдые растворы
- •Поверхностные дефекты кристаллической решетки.
- •Тема 4. Диаграммы состояния двухкомпонентных систем.
- •4.1. Типы диаграмм состояния.
- •Тема 5. Некоторые положения квантовой механики.
- •5.1.Возникновение квантовой механики.
- •5.2. Волновая функция ψ. Плотность вероятности.
- •5.3. Соотношение неопределенности Гейзенберга.
- •5.4. Общее уравнение Шредингера. Уравнение Шредингера для стационарных состояний.
- •5.5. Принцип причинности в квантовой механике.
- •5.6. Движение свободной частицы
- •5.7. Частица в одномерной прямоугольной «потенциальной яме» с бесконечно высокими «стенками».
- •5.8. Прохождение частицы сквозь потенциальный барьер. Туннельный эффект
- •5.9. Линейный гармонический осциллятор в квантовой механике.
- •Принцип причинности в квантовой механике.
- •Движение свободной частицы.
- •Тема 6. Элементы зонной теории твердого тела. Взгляд на строение атома и твердого тела с позиций квантовой механики.
- •6.1. Взгляд на строение атома и твердого тела с позиций кванто-вой механики.
- •6.1.1. Современный взгляд на строение и свойства
- •6.1.2. Взгляд на строение атома с позиций квантовой механики.
- •6.2. Элементы зонной теории.
- •6.2.1.Основные положения зонной теории.
- •6.2.2. Волновая функция электрона в периодическом поле.
- •6.2. 3. Зоны Бриллюэна.
- •6.2.4. Методы расчета энергетической структуры кристаллов.
- •6.2.4.1. Приближение сильносвязанных электронов.
- •6.2.4.2. Приближение свободных электронов. Энергетический спектр электронов в прямоугольной потенциальной яме.
- •6.2.4.3. Приближение слабосвязанных электронов.
- •6.2.5. Модель Кронига – Пенни.
- •6.2.6. Заполнение зон электронами. Металлы, диэлектрики, полупроводники.
- •Тема 7. Полупроводники. Собственный полупроводник. Генерация и рекомбинация носителей зарядов. Уровень Ферми. Эффективная масса носителя заряда. Примесный полупроводник. Цели и задачи изучения темы:
- •7.1. Полупроводники.
- •7.2.Собственные и примесные полупроводники. Носители заряда в полупроводниках.
- •7.3. Энергия Ферми.
- •7.4. Генерация и рекомбинация носителей зарядов.
- •7.5. Собственная проводимость полупроводника.
- •7.6. Примесные полупроводники.
- •7.6.1. Примесные уровни.
- •7.6.2. Примесная проводимость полупроводников.
- •7.6.3. Полупроводник р-типа.
- •7 .6.4. Сильно легированный полупроводник. Роль беспорядка в кристалле.
- •7.7. Температурная зависимость проводимости примесных полупроводников.
- •7.8. Дрейфовый и диффузионный токи в полупроводнике.
- •А плотность дырочного дрейфового тока
- •Вопросы для повторения:
- •Резюме по теме:
- •Тема 8 . Размерное квантование и квантово-размерные структуры.
- •8.1. Принцип размерного квантования
- •8.2. Условия наблюдения квантовых размерных эффектов.
- •8.3. Структуры с двумерным электронным газом.
- •8.4. Структуры с одномерным электронным газом (квантовые нити).
- •8.5. Структуры с нуль-мерным электронным газом
- •8.6. Структуры с вертикальным переносом.
- •Тема 9. Основные положения термодинамики, механизмы роста пленок и образование зародышей.
- •9.1. Основные понятия термодинамики.
- •9.2. Три начала термодинамики.
- •9.3. Термодинамические потенциалы.
- •9.4. Термодинамическая теория фазовых равновесий.
- •9.4.1. Термодинамические системы.
- •9.4.2. Условия фазового равновесия.
- •9.4.3. Фазовые переходы.
- •9.5. Принцип локального равновесия.
- •9.6. Самоорганизация систем.
- •9.7. Поверхностные явления.
- •9.7.1. Поверхностная энергия.
- •9.7.2. Поверхностное натяжение.
- •9.7.3. Капиллярные явления.
- •9.7.4. Адсорбция, десорбция и испарение с поверхности.
- •9.8. Массоперенос и ионизация на поверхности.
- •9.8.1. Массоперенос и ионизация на поверхности.
- •9.8.2. Межфазные характеристики.
- •9.9. Механизмы роста пленок на реальных подложках.
- •Тема 10. Технология получения, механизмы и режимы роста гетероэпитаксиальных структур.
- •10.1. Гетерогенные процессы формирования наноструктур
- •10.1.1. Молекулярно-лучевая эпитаксия.
- •10.2. Газовая эпитаксия из металлоорганических соединений.
- •10.3. Метод нанолитографии.
- •10.4. Самоорганизация квантовых точек и нитей.
- •10.4.1. Режимы роста гетероэпитаксиальных структур.
- •10.4.2. Рост наноструктур на фасетированных поверхностях.
- •10.4.3. Трехмерные массивы когерентно-напряженных островков.
- •10.4.4. Поверхностные структуры плоских упругих доменов.
- •1 0.4.5. Структуры с периодической модуляцией состава в эпи-таксиальных пленках твердых растворов полупроводников.
- •1 0.5. Изготовление наноструктур и наноприборов с помощью стм и асм.
- •Тема 11. Методы получения нанообъектов и квантоворазмерных структур.
- •11.1. Коллоидная и золь-гельная технология.
- •11.1.1. Формирование структур на основе коллоидных растворов.
- •11.1.2. Организация и самоорганизация коллоидных структур.
- •11.1.3. Оптические и электронные свойства коллоидных кластеров.
- •11.1.4. Коллоидные кристаллы. Формирование упорядоченных наноструктур.
- •11.1.5. Золь-гель технология.
- •11.1.6. Методы молекулярного наслаивания и
- •11.1.7. Методы получения металлов и диэлектриков.
- •11.2. Методы получения упорядоченных наноструктур. Гетероструктуры.
- •11.2.1. Гетероструктуры – основа получения наноструктур.
- •11.2.2. Формирование полупроводниковых и металлических нановолокон и спиралей.
- •11.2.3 Самоорганизация при эпитаксиальном росте.
- •12.2.3.1. Наногофрированные структуры.
- •11.2.3.2. Самоорганизация гетероэпитаксиальных структур.
- •11.3. Пучковые методы нанолитографии.
- •11.3.1. Литографические методы формирования структур.
- •11.3.2. Оптическая литография.
- •11.3.3. Рентгеновская литография.
- •11.3.4. Электронная литография.
- •11.3.5. Ионная литография.
- •11.3.6. Возможности пучковых методов нанолитографии в наноэлектронике.
- •11.3.7. Нанопечатная литография.
- •11.3.8. Ионный синтез квантовых наноструктур.
- •11.4. Рост на активированных поверхностях. Нановискеры.
- •11.5. Методы зондовой нанотехнологии.
- •11.5.1. Физические основы зондовой нанотехнологии.
- •11.5.2. Контактное формирование нанорельефа.
- •11.5.3. Бесконтактное формирование нанорельефа.
- •11.5.4. Локальная глубинная модификация поверхности.
- •11.5.5. Межэлектродный массоперенос.
- •11.5.6. Локальное анодное окисление.
- •11.5.8. Совместное использование лазера и стм
- •Тема 12. Методы исследования наноматериалов.
- •12.1. Введение.
- •12.2. Методы исследования химического состава поверхности.
- •12.2.1. Масс-спектроскопия.
- •12.2.3. Ионная масс-спектроскопия.
- •12.2.4. Фотоэлектронная спектроскопия.
- •12.2.5. Радиоспектроскопия.
- •12.3. Исследования физической структуры поверхности.
- •12.3.1. Рентгеноструктурный анализ.
- •12.3.2. Рентгеновская спектроскопия и дифракция.
- •1 2.3.2.1. Рассеяние на аморфных и частично упорядоченных объектах. Малоугловое рентгеновское рассеяние.
- •12.3.2.2. Рентгеновская спектроскопия поглощения: exafs, xans, nexafs.
- •12.3.3. Анализ поверхности электронным пучком.
- •12.3.4. Полевая эмиссионная микроскопия.
- •12.3.5. Сканирующая зондовая микроскопия.
- •12.3.5.1. Сканирующая туннельная микроскопия.
- •12.3.5.2. Атомно-силовая микроскопия.
- •12.3.6. Магнито – силовая микроскопия.
- •12.3.7. Электронная микроскопия.
- •12.3.8. Эллипсометрия.
- •12.4. Спектроскопия.
- •12.4.1. Инфракрасная и рамановская спектроскопия.
- •12.4.2. Фотоэмиссия и рентгеновская спектроскопия.
- •12.5. Методы исследования кинетических свойств объема и поверхности наноматериалов и наноструктур.
- •12.5.1. Исследование удельного сопротивления.
- •12.5.2. Диагностика поверхностных состояний.
- •12.5.3. Кинетические параметры.
10.4.4. Поверхностные структуры плоских упругих доменов.
Существуют различные типы плоских образований на поверхности кристалла или на поверхности подложки в гетерофазной структуре, у которых размеры вдоль плоскости поверхности значительно превосходят их высоту. Такие структуры возникают, например, когда на поверхности могут сосуществовать различные фазы поверхностной реконструкции или на поверхности подложки в гетероэпитаксиальных системах при образовании островков монослойной высоты в случае субмонослойного покрытия, о кото-рых уже упоминалось в предыдущем разделе в случае системы InAs-GaAs(00l).
Поскольку атомы на поверхности кристалла находятся в иных условиях, чем в объеме, то в некоторых кристаллах расположение атомов на поверхности отличается от объемного, что обеспечивает минимизацию свободной энергии. Отличие структуры атомов на поверхности от объемного их расположения называют реконструкцией поверхности и структуру атомов на поверхности обозначают как т x п. Реконструкция т x п означает, что два основных вектора на поверхности в т и п раз соответственно больше, чем аналогичные векторы в объеме. Элементарная ячейка поверхностного слоя в т x п раз больше по сравнению с эквивалентной элементарной ячейкой слоя, расположенного в объеме. На поверхности Si(001), например, могут сосу-ществовать фазы поверхностной pеконструкции 2 х 1 и 1 х 2, причем они разделены ступенями моноатомной высоты.
Как в случае разных фаз реконструкции на поверхности, так и в случае моноатомных островков эти образования представляют собой доме-ны, которые образуют стабильные периодические структуры на поверхнос-ти. Домены и окружающие их области различаются между собой по меха-ническим свойствам и, в частности, обладают разными значениями тензора собственных поверхностных напряжений ταβ. На доменных границах возникают эффективные силы, приложенные к кристаллу. Эти силы создают поле упругих деформаций и дают вклад в релаксацию упругой энергии. Полная энергия системы плоских доменов в расчете на единицу площади равна:
Е = Епов + Егран + ∆Еупр (10.4.8)
Поверхностная энергия Епов не зависит от периода структуры D, энергия доменных границ равна Егран = C1ηD -1, где η — короткодействующая энергия доменных границ, и упругая энергия релаксации имеет вид , где Y – модуль Юнга, С1 и С2 – геометричес-кие факторы. Благодаря логарифмической зависимости энергии упругой релаксации от периода структуры полная энергия всегда имеет минимум при определенном оптимальном периоде:
(10.4.9)
В случае сосуществования на поверхности фаз поверхностной ре-конструкции образуются длинные полоски с периодом следования по одному из направлений на поверхности Donт (рис. 10.4.10). Такая структура может быть использована для изготовления сверхрешеток квантовых нитей в случае осаждения материала с меньшей шириной запрещенной зоны, чем у подлож-ки с плоскими доменами.
В ажным типом планарных структур поверхностных доменов яв-ляются массивы периодически расположенных островков, образованные в гетероэпитаксиальных системах при субмонослойном покрытии. Периоди-ческие структуры узких длинных полосок наблюдались в системе О-Сu (110). Для полупроводниковой нано-электроники более важной системой при субмонослойном покрытии является система InAs-GaAs(00l). В этом случае на поверхности образуются монослойные островки InAs в виде узкой, длинной полосы, вытянутые в направлении [ ]. Ширина островка состав-ляет 4 нм. Эта система островков является термодинамически равновесной и устойчивой.
Поверхностные структуры планарных доменов появляются сами собой, когда покрытие достигает или превосходит 1 МС. Так, в системе InAs-GaAs(00l) сплошное монослойное покрытие InAs неустойчиво и распадается на участки поверхности, покрытые островками высотой 1 или 2 МС, и облас-ти чистой поверхности подложки GaAs. Рельеф поверхности повторяется в направлении [100] и хорошо различим для поверхностного покрытия 1— 1.5 МС до того, как происходит переход к росту трехмерных островков, который начинается при среднем покрытии ~1.7 МС.
Симметрия равновесных структур в виде островков монослойной высоты определяется как симметрией тензора собственных поверхностных напряжений ταβ, так и симметрией объемных упругих модулей подложки. Главные оси тензоров собственных поверхностных напряжений GaAs и InAs — [ ] и [110], объемные упругие свойства материалов определяются направлениями осей наилегчайшего сжатия [100] и [010]. По мере роста количества осажденного InAs происходит изменение ориентации доменов от направления [ ], характерного для субмонослойного покрытия, к ориента-ции по направлениям [100] и [010] при покрытии 1.0—1.5 МС. Этот переход является следствием возрастания вклада рассогласования по постоянной решетки в поле упругих напряжений по сравнению с вкладом, обуслов-ленным скачком ταβ на границе двух фаз. Это возрастание связано с увеличе-нием объема осажденного InAs.
Для оптоэлектронных применений необходимы многослойные масси-вы островков монослойной высоты. Их получают так же, как и в случае трехмерных островков, путем заращивания островков InAs слоем GaAs. Можно было бы ожидать такого же расположения островков, как и в трехмерном случае. Однако эксперименты показали, что островки следую-щего слоя растут не коррелированно над островками нижнего слоя, а смещены относительно их, и даже возможна антикорреляция в расположении островков. Такая особенность роста объясняется тем, что полная энергия поверхностного массива островков в поле упругой деформации заращенных островков равна:
(10.4.10)
где Епов – сумма поверхностной энергии поверхности островка и непокры-той части материала матрицы; Егран – энергия границ островка; – энергия упругой релаксации поверхности островков из-за скачка тензора собственных упругих напряжений на границах островка; – упругая энергия взаимодействия между поверхностными и заращенными островками. Первые три члена уравнения (10.4.10) определяют периодическую структуру массива островков, которая соответствует минимальному значению суммы этих членов. Если бы взаимодействием поверхностных и заращенных островков можно было пренебречь, то поверхностный массив островков как целое был бы смещен произвольным образом относительно островков нижнего слоя. Поле деформаций заращенных островков имеет ту же самую периодичность, что и массив поверхностных островков, поэтому четвертый член (10.4.10) не меняет периодичность поверхностной структуры и как раз определяет ее положение по отношению к массиву заращенных островков. Расчет показывает, что энергия взаимодействия убывает по мере уве-личения толщины заращивающего слоя материала матрицы. Кроме того, упругие деформации, вызванные заращенными островками, также убывают по мере увеличения толщины заращивающего слоя и при этом осциллируют. Как следствие взаимодействие между последовательными слоями островков имеет вид осциллирующего спада по мере увеличения расстояния между слоями. В результате в зависимости от толщины заращивающего слоя матри-цы можно получить и коррелированное состояние, когда островки следую-щего слоя располагаются непосредственно над островками нижнего слоя, и состояние антикорреляции (островки верхнего слоя располагаются в проме-жутках между островками нижнего слоя), и промежуточное состояние. На рис. 10.4.11 изображено сечение структуры CdSe–ZnSe, в которой в зависи-мости от толщины разделяющего слоя наблюдается состояние корреляции (рис. 10.4.11,а) и антикорреляции (рис. 10.4.11,б). Аналогичные структуры получены в системе InAs–GaAlAs. Такого рода субмонослойные сверхре-шетки имеют хорошие перспективы для применения в оптоэлектронике.