
Решение:
Термодинамически стабильная при нормальных условиях кубическая алмазоподобная модификация кремния серо-стального цвета со смолистым блеском, характеризуется значительной твердостью и хрупкостью. Высокотемпературная гексагональная разновидность кремния неустойчива и практического значения не имеет. Как показали исследования последних десятилетий, аморфный кремний в действительности состоит из мелких кристалликов кубической формы и некоторых примесей. В алмазоподобной кубической структуре кремния его атомы находятся в sр3-гибридном состоянии. Трехмерную сетку тетраэдрических связей в кристалле кремния можно изобразить на плоскости (рис. 1).
Рис. 1. Схема тетраэдрических связей в кристалле кремния
Однако вследствие меньшего перекрытия электронных облаков при образовании тетраэдрических связей между атомами кремния их прочность уступает таковой между атомами углерода в алмазе. Кроме того, из-за большего размера атома кремния по сравнению с углеродом постоянная решетки и минимальное расстояние между атомами в структуре кремния превышают эти характеристики алмаза. В результате кристаллический кремний обладает меньшими значениями твердости, температуры плавления, ширины запрещенной зоны и электросопротивления (по сравнению с алмазом).
Беспримесный кремний с идеальной кристаллической структурой вблизи абсолютного нуля должен быть изолятором. Полностью укомплектованная валентная зона и вакантная зона проводимости разделены энергетическим зазором. Валентная зона представляет собой систему очень близко расположенных энергетических уровней 3р-электронов атомов кремния, составляющих кристалл. Зона проводимости — аналогичная совокупность 3d-электронных состояний. При повышении температуры отдельные парноэлектронные связи нарушаются. Поглощая тепловую энергию, некоторые электроны нарушенных связей переходят в зону проводимости. В результате кремний обнаруживает собственную проводимость. Электрический ток переносится носителями двух типов: электронами в зоне проводимости и дырками в валентной зоне.
Химическая активность кремния сильно зависит от состояния его поверхности. Так называемый аморфный кремний значительно легче вступает в химическое взаимодействие, чем кристаллические компактные образцы. Исключительно реакционноспособен расплавленный кремний. С фтором кремний реагирует на холоду. С другими неметаллами — хлором, бромом, кислородом, серой — кремний начинает реагировать лишь при нагревании. Взаимодействие с углеродом, азотом, бором протекает при высоких температурах. При нагревании с металлами кремний образует силициды.
Сухой HF действует на кремний при комнатной температуре, остальные газообразные галогеноводороды — при 400—500 °С. Минеральные кислоты на кремний не действуют. Он растворяется в смеси азотной и плавиковой кислот. При этом азотная окисляет кремний, а плавиковая переводит нерастворимые продукты окисления в комплексную кремнефтористоводородную кислоту:
3Si + 4HN03 + 18HF = ЗН2 [SiF6] + 4NO + 8Н2О
В растворах щелочей кремний энергично растворяется даже на холоду:
Si + 2NaOH + Н2О = Na2SiO3+2Н2
Эти факты доказывают неметаллическую природу кремния, что хорошо коррелирует с его полупроводниковыми свойствами.