Факторы, определяющие реакционную способность органического вещества

Пространственный фактор – пространственная доступность реакционного центра молекулы.

Электронный фактор – распределение электронной плотности в молекуле (электроотрицательность атомов, входящих в молекулу, электронные эффекты заместителей, наличие сопряженных и ароматических фрагментов).

Статический фактор –

Динамический фактор –

Тема: Механизмы органических реакций

Свободно-радикальные процессы

Пути образования свободных радикалов:

1. Фотохимический 2. Термический 3. Химический

Механизм галогенирования алканов. Реакции S_R.

Региоселективность реакций радикального замещения

Статический фактор - энергия разрыва связи (кДж/моль):

Динамический фактор - устойчивость свободного радикала:

Региоселективность галогенирования

Галоген	Т, 0С	Реакционная способность С-Н-связей первичная : вторичная : третичная
Cl2	hν 100 400	1 : 3.8 : 5 1 : 4.3 : 7 1 : 3.4 : 4
Br2	127	1 : 82 : 1600

Электрофильные реакции.

π-доноры:

Реакции электрофильного присоединения(A_E)

1. Галогенирование алкенов:

2. Гидрогалогенирование алкенов:

3. Гидратация алкенов (А_Е):

Региоселективность реакций А_Е

Н₃С-С=СН₂ + HCl  H₃C-CH(Cl)-CH₃ F₃С-С=СН₂ + HCl  F₃C-CH₂-CH₂Cl

Исключения из правила В.В Марковникова:

а) К несимметричным алкенам, имеющим в сопряжении электроноакцепторный заместитель, водород присоединяется к наименее гидрированному атому углерода.

б) В присутствии перекисей, инициирующих радикальную реакцию (А_R), водород присоединяется к наименее гидрированному атому углерода.

4. Алкилирование алкенов карбокатионами:

(А_Е)-реакции в сопряженных системах

Механизм S_Е-реакций в ароматическом кольце

электрофил продукт

субстрат π-комплекс σ-комплекс замещения

Резонансные структуры σ–комплекса: