Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
ТЕОРОСНОВЫ ХИМИИ.doc
Скачиваний:
42
Добавлен:
15.04.2019
Размер:
3.73 Mб
Скачать

Окислители –пероксиды

H2O2 + 2H++ 2e  2H2O – в кислой среде;

H2O2 + 2e  2OHв щелочной и нейтральной среде;

Na2O2 + 4H++ 2e  2H2O + 2Na+в кислой среде;

Na2O2 + 2H2O + 2e  4OH + 2Na+в щелочной и нейтральной среде;

S2O82– + 2e  2SO42–в кислой, щелочной и нейтральной

среде.

Окислители –перманганаты

 Mn2+в сильно кислой среде;

MnO4  MnO2в нейтральной среде (слабокислой,

слабощелочной);

 MnO42–в сильно щелочной среде.

Окислители–дихроматы. Обратите внимание, что, выбирая хроматы в качестве окислителя, следует учесть изменение их химической формы (и окислительных свойств) в зависимости от кислотности среды (см. п. 7.1).

 Cr3+ – в сильно кислой среде;

Cr2O72–  Cr(OH)3 – в нейтральной среде;

 Cr(OH)4– в щелочной среде.

H+ OH

2CrO42–

Окислители–нитраты, нитриты и оксиды азота. Первое, что следует иметь в виду, выбирая нитраты в качестве окислителя, это сильную зависимость их окислительных свойств от pH раствора: в кислой среде это окислители средние по силе, в щелочной среде их окислительные свойства сильно уменьшаются и обычно проявляются при высоких температурах (например, при сплавлении).

Азотная кислота чаще всего восстанавливается до NO2 (концентрированная) или до NO (разбавленная). В реакциях с металлами число вариантов увеличивается: сильно разбавленная кислота с металлами левой части электрохимического ряда (Al, Mg, Zn) восстанавливается максимально, до NH4+ (возможно восстановление также до N2 или N2O, но их выход невелик по кинетическим причинам).

Наиболее вероятные продукты восстановления серной и азотной кислот металлами (в зависимости от концентрации кислоты и положения металла в электрохимическом ряду) приведены в таблице:

Кислоты

Положение металла в электрохимическом ряду

от Li до Zn от Zn до H от Н до Ag

HNO3 разб.

NH4NO3 NO, (N2,N2O) NO

HNO3 конц.

N2O (NO), NO2 NO2

H2SO4 разб.

H2, H2S H2 не реагир.

H2SO4 конц.

S, (H2S) SO2, S SO2

Соли азотной кислоты – нитраты – в качестве окислителей чаще используются в расплавах; при этом они обычно восстанавливаются до NO. В щелочной среде они восстанавливаются наиболее активными металлами до NH3.

В отличие от нитратов реакции с участием оксидов азота, а также нитритов (особенно в кислой среде) протекают с заметно большей скоростью при н. у. При восстановлении в растворах нитриты и NO2 чаще превращаются в NO.

Окислитель PbO2. Окислительные свойства PbO2 тоже сильно зависят от pH, в щелочной среде они слабо выражены.

 Pb2+ в кислой среде;

PbO2  Pb(OH)2 в нейтральной среде;

 Pb(OH)42– в сильно щелочной среде.

Как окислитель PbO2 обычно применяют в азотнокислой среде, т. к. большинство других солей свинца (II), а также его гидроксид, малорастворимы.