
- •Первый закон термодинамики. Внутренняя энергия-функция состояния системы.
- •Энтальпия.
- •4. Приложение первого закона термодинамики к идеальным газам (изохорный, изобарный процессы).
- •5. Приложение первого закона термодинамики к идеальным газам (изотермический, адиабатический процессы).
- •6. Теплоемкость и ее зависимость от температуры.
- •7. Закон Гесса – основной закон термохимии.
- •8.Уравнение Кирхгоффа в дифференциальной форме.
- •9.Уравнение Киргоффа в интегральной форме.
- •10.Второй з-н термодинамики. Понятие и определение.
- •11. Работа обратимого и необратимого процесса.
- •12. Цикл Карно.
- •13. Энтропия обратимых процессов.
- •14. Энтропия необратимых процессов.
- •15. Смысл энтропии:
- •16.Вычисление энтропий в различных условиях.
- •17. Свободная энергия Гельмгольца.
- •18. Свободная энергия Гиббса.
- •19. Уравнения Гиббса- Гельмгольца.
- •20. Химический потенциал.
- •21. Химический потенциал идеального и реального газа. Летучесть(или фугетивность).
- •22. Закон действующих масс. Константа равновесия.
- •23. Изотерма химической реакции Вант-Гофа.
- •24. Уравнение изобары.
- •25. Уравнение изохоры.
- •1Первый закон термодинамики. Внутренняя энергия-функция состояния системы.
4. Приложение первого закона термодинамики к идеальным газам (изохорный, изобарный процессы).
Изохорный процесс:
V=const dV=0
dQ=dU+pdV
dQ=dU
для изохорного процесса известно:
dQ=ldV+CVdT
проинтегрируем это выражение и получим:
QV=∆U=CV(T2-T1)
В изохорном процессе сообщенная системе теплота идет на увеличение ее внутренней энергии, при отсуствии всех видов работы.
Изобарный процесс:
dp=0 p=const
dQ=dU+pdV
проинтегрируем это выражение и получим:
Qp=CV(T2-T1)+p(V2-V1)
воспользуемся ур-ем Менделеева-Клайперона:
pV=RT
Qp=CV(T2-T1)+R(T2-T1)=(CV+R)( T2-T1)
CV+R=Cp
Qp=Cp(T2-T1)=∆H
5. Приложение первого закона термодинамики к идеальным газам (изотермический, адиабатический процессы).
Изотермический процесс:
dQ=dU+pdV при T=const dT=0
dQ=dU+ pdV=CVdT+ pdV
dQ= pdV
воспользуемся ур-ем Менделеева-Клайперона:
pV=nRT
n=1 моль
p=RT/V
dQ=(RT/V)dV
проинтегрируем это выражение и получим:
A=Q=RTln(V2/V1)
p1V1=p2V2
A=Q=RTln(p1/p2)
Вся теплота которая сообщается системе идет на совершении системой работы.
Адиабатический процесс:
Q=0
dQ=dU+pdV
dU+pdV=0
CpdT+pdV=0
Воспользуемся ур-ем Менделеева-Клайперона:
CVdT+RT(dV/V)=0
Разделим полученное выражение на температуру:
CV(dT/T)+R(dV/V)=0
CV(dT/T)+(Cp-CV) (dV/V)=0
Разделим на CV:
(dT/T)+(Cp/CV)( dV/V)-( dV/V)=0
(Cp/CV)=k – адиабатический коэффициент.
(dT/T)+k( dV/V)-( dV/V)=0
проинтегрируем это выражение и получим:
lnT+(k+1)lnV=const
TVk-1=const
pVk=const - выводится из ур-я Менделеева-Клайперона
данные уравнения являются уравнениями Пуансона.
Уравнение описывает равновесную адиабату.
Процесс происходит так быстро, что тепловая изоляция не нарушается; с другой стороны процесс идет так медленно, что p, V, T являются одинаковы по всему объему системы.
6. Теплоемкость и ее зависимость от температуры.
Теплоемкость – кол-во тепла которое необходимо сообщить телу чтобы его температура повысилась на 1 градус(0С либо К). Разделяют: удельную и молярную.
Удельная – кол-во тепла необходимое для повышения на 1 градус тепл. на ед. массы в-ва.
Молярная - кол-во тепла необходимое для повышения на 1 градус тепл. на ед. моль в-ва.
Теплоемкость бывает истинная и средняя.
Истинная – отношение бесконечно малого кол-ва тепла к бесконечно малого изменения температуры.
Средняя – отношение конечного тепла к полному изменению температуры наблюдаемом в данном термодинамическом процессе:
Cист=lim(Q/dT)=dQ/dT
c{с чертой на верху}=q/∆T
истинная вычисляется из средней теплоемкрсти
Q=c{с чертой на верху}∆T={интеграл} Cистdt
c{с чертой на верху}=(1/dT) {интеграл} Cистdt
для нахождения истинной и средней теплоемк. ее необходимо продифференцировать. Теплоемкость в общем случае не является функцией состояния процесса т.к. хар-ет тепло. нагрева на 1 0С . Величина теплоемкости зависит от природы и строения , которое в термодинамике не рассматривается. Теплоемкость представляет собой то кол-во энергии, которое необходимо для увеличения скорости движения его частей. Скорость зависит от температуры. Зависимость теплоемкости от температуры устанавливает квантовая механика: Ca=3R
при Т стремящейся к 0 (теор. Дебая):
C=aT3
Дюлона Пти:
Cтв=25,1 Дж/моль 0С
В термодинамике зависимость С от Т проявляется в виде степенного ряда:
C=a+bT+nT2+…