33 Прочность адгезионных соединений модифицированных резин с армирующими материалами: резина-текстильный корд.

Резина-текстильный корд

Как правило обрезинивание адгезионного соединения начинается с приведения в контакт двух и более элементов, при этом происходит в случ. пропитки корда смачивание и растекание адгезива по поверхности матов, что способствует образованию мол. контакта. В этот момент между молекулами адгезива и молекулами полимера корда образуются дисперсионные связи (В-д-В связи и др межмол.взаимодействия).Затем под действием температуры протекают реакции взаимодействия, тоесть образуются хим.связи кот.характеризуются определенной прочностью, зависящей от механич. и усталост-х свойств грани-х слоев. Основными условиями обеспечения надежной работы р-к системы явл-ся то, чтобы обеспеч-сь такое взаимодей-е, чтобы по основ-м пок-ям р-к композит приближался к соотв. хар-ам монолит.резины.

Упруго-жесткостные св-ва переходных слоев должны сводиться к минимуму(различ. технологич.прослойки) деф-ии р-к композитов. При соблюдении таких условий разрушение будет происходить по месту адгезива или самого ар-го мат-ла, тоесть когезионный хар-р разрушения. Для достижения мо-го вз-ия необ-мо чтобы рез.см. в короткий промежуток времени при прохождении ткани или корда ч/з зазор каландра «» внутрь кордной нити и вытеснило оттуда влагу и воздух. Это м. достичь путем снятия пов-х напряжений р.см. при введении в ее состав белой сажи.

Мод-ры кот замедл. ву-ю улучш. соотв. текучесть смесей и тем самым повышают прочность р-к композита. М-ор РУ и низкомол-ые амины обр-ся при нагереве легко взаимодей-т с фу-ми группами вис-го и полиам-го кордов. Испытания потверж-ют что при исп-ии данной сис-мы при повышении температуры происходит увеличение конц-ии химич. связей на границе раздела резины с кордом. В р-к системе на основании НК по сравнению с СКИ-3 при модификации РУ и другими системами объясняется также увеличение конц-ии хим-х связей на межфазной границе за счет взаимодействия мод-ов с кислородсод-ми группами. Наиб –ий эффект повыш-ия прочности связи при введении систем с различ. фенолами также достиг. при введении резорцина, что связано с взаимодействиями низкомол-х амидов обр-ся при взаимо-ии резорцина с продуктами распада фенолов. Наиб. выс. рез-ты пок-л при креплении резин к тек.корду метафениленбисмалеимид(МФБМ), при этом сис-мы на осн.резорцина несколько уступают МФБМ. Принцип действия МФБМ осн-ан на том же мех-ме как и резорцин.

34. Прочность адгезионных соединений модифицированных резин с армирующими материалами: резина-латунированный корд.

При ву-ии р.см. нах-ся в контакте с латунир.покрытием армир.мат-ла(м/к, металлич.арматура для формов.РТИ) происходит сульфидирование компонентов латуни. Суль-ие осущ. ч/з стадию образования корд-х соединений металл-ус-ль ву-ии. Эти соединения обр-ся на нач.стадии ву-ии поглощ.электроны освобожд.атомаим Cu и Zn отщепляют ион серы,кот.присоединяется к ионам этих металлов. В этом случ ZnO обладающий функцией полупроводника способ-т диф-ии ионов Cu к пов-ти контакта с резиной. Диф-ия ионов Cu осущ-ся сначала из включений Cu нах-ся в слоях ZnO,а затем из слоя латуни. Основным элементом межфазного переходного слоя при креплении резины к латуни яв-ся пленка нестехиометрич.сульфида меди.

Латунь на м/к или арматуре покрыта тонкими слоями ZnO,кот содержит малое количество меди вследствии окисления латуни. На первоначальной стадии ву-ии до момента формования вул-ой сетки на пов-ти латуни обр-ся пленка сос-ая из различных сульфидов, за счет р-ии серосоди-х органич.соединений.Тоесть сначала обр-ся пленка Cu_xS за счет атамов меди сод-ся в цинковых белилах. Затем атомы цинка проходят слой пленки оксида и вступают во вз-ие с серой образ.ZnS м/у слоями Cu_xS и ZnO.

Ближе к р.см. пленка премущ.состоит из сульфида меди, а ближе к латунир.покрытию из сульфида цинка. В процессе ву-ии эл-р из р.см. проникает в поры сульфида меди с целью мод-ии данного адг-го соедин-ия была предпринята попытка введения ионов Co²⁺ в слой ZnO. В рез-те подав-сь образование сульфида цинка и активизи-ся обр-ся нестехеометр. сульфида меди. Это одно из решающих знаний для увелич.адгезии т.к. пов-ть ZnS не обр-ет хим.св. с эл-ром смесей. Введение в сульфидированную пленку ионов Co²⁺ и ионов Ni²⁺ позволяет повысить устойчивость адг-ой сис-мы при разли-х видах старения. В связи со сложным хар-ом обр-ия переходного слоя на границе раздела резина-латунир.армир.мат-ал механизм действия различных ингредиентов в том числе и модификаторов ученые связывают именно с образованием пленки сульфидов меди и цинка. Наилучший эффет в чатности при увеличении адгезии между резиной и м/к достигнут при велении солей кобальта(нафтенат и стеарат кобальта), а также подобным эффектом обладают некотрые органические соли никеля. Следует также отметить что некоторые соединения кобальта(силикаты, их орг.соли,адсорб-ые на SiO₂) явл-ся хорошими замедлителями коррозии латунир.покрытия. По мнению ученых эфф-ть других модифи-х систем (резорцин,доноры формальдегида) также обусл. Их влиянием на формир-ие пленки сульфидов меди и цинка. Следует также отметить что на повышение адгезии и латунир.армир. мат-ом также оказывет влияние введение мод-ра РУ.