73. Двухосновные карбоновые кислоты

Двухосновные карбоновые кислоты — это карбоновые кислоты, содержащие две карбоксильные группы —COOH, с общей формулой HOOC—R—COOH, где R — любой двухвалентный органический радикал.

Химические свойства

Дикарбоновые кислоты проявляют те же химические свойства, что и монокарбоновые — эти свойства обусловлены наличием карбоксильной группы:

- диссоциация в водных растворах

- образование солей: в отличие от монокарбоновых кислот, дикарбоновые способны образовывать кислые соли;

- образование галогенангидридов.

В то же время есть существенные различия, обусловленные наличием второй карбоксильной группой :

склонность к образованию хелатов;

образование некоторыми кислотами циклических ангидридов;

способность образовывать полимеры в реакции с другими полифункциональными соединениями.

Примеры

Щавелевая кислота Этандиовая кислота HOOC—COOH

Малоновая кислота Пропандиовая кислота НООС—СН2—СООН

Янтарная кислота Бутандиовая кислота НООС—(СН2)2—СООН

Фталевая кислота Бензол-1,2-дикарбонавя кислота

74. Реакции полимеризации пропена

Пропен (пропилен) СН2=СН-СН3 — непредельный (ненасыщенный) углеводород ряда этена, горючий газ, относится к углеводородам ряда этена (алкены или олефины).

- Полимеризация

Условия реакции: нагревание, присутствие Катализаторов. Соединение молекул происходит путем расщепления внутримолекулярных π-cвязей и образования новых межмолекулярных σ-cвязей

В присутствии Катализаторов Циглера - Натты (в массе, в растворе или псевдоожиженном слое) пропен полимеризуется до полипропилена; в присутствии металлоорганических комплексных Катализаторов образуются этен-пропиленовые сополимеры, обладающие свойствами натуральных каучуков; при полимеризации на кислотных Катализаторах (А1С13, HF, Н3РО4) - три- и тетрамеры пропена, на щелочных Катализаторах-4-метил-1-пентен, полимеры которого обладают уникальными теплофизическими свойствами, в присутствии А1k3А1-2-метил-1-пентен, деметилированием которого получают изопрен:

75. Методы получения аминов восстановлением нитросоединений и из галогеноуглеводородов

При действии восстановителей нитрогруппа превращается в первичную аминогруппу:

R-NO2 а R-NH2

Эта реакция проходит с соединениями как жирного, так и ароматического ряда. Особенно большое практическое значение этот метод имеет в ароматическом ряду, так как сами ароматические нитропроизводные получаются очень легко и являются поэтому вполне доступными продуктами.

В качестве восстановителей в большинстве случаев пользуются металлами: оловом, цинком или железом в присутствии соляной кислоты.

Наиболее быстро и полно восстановление происходит при действии олова:

2R-NO2 + 3Sn + 14HCl а 2[R-NH3]Cl + 3SnCl4 + 4H2O

В технике для восстановления нитросоединений пользуются железом, которое значительно дешевле олова:

R-NO2 + 3Fe + 7HCl а [R-NH3]Cl + 3FeCl2 + 2H2O

Опытным путем было установлено, что для проведения этой реакции можно взять в 40 раз меньше кислоты, чем это требуется приведенным уравнением, что объясняется окислением двухвалентного железа в трехвалентное.

В качестве восстановителей могут быть также использованы сернистый аммоний или сернистый натрий:

R - NO2 + 3(NH4)2S а R - NH2 + 6NH3 + 3S + 2H2O

Применяя сернистый аммоний, возможно провести частичное восстановление полинитросоединений, например получить нитроанилин из динитробензола.

Восстановление нитросоединений может быть произведено и в газовой фазе водородом в присутствии металлической меди как катализатора.