4.3. Реакция фенолов с бромом

При взаимодействии фенолов с бромной водой происходит реакция электрофильного ароматического замещения. Замещение происходит во всех о,п-положениях (относительно OH-группы), если они не заняты заместителями. Например:

Бромирование фенолов протекает легко, т.к. OH‑группа – активирующий заместитель первого рода. Следует иметь в виду, что некоторые фенолы окисляются бромной водой, гидрохинон, например, превращается в п-бензохинон:

Легко вступают в реакцию с бромом анилины, т.к. группа NH₂ – это также активирующий заместитель первого рода. Бромную воду обесцвечивают также алкены, алкины, и соединения, проявляющие восстановительные свойства.

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества (3 в-ва):	Вещества для холостого опыта (1 в-во)
бромная вода	а) фенол, о-крезол, п-крезол, м-крезол, б) резорцин, пирокатехин, в) a‑нафтол, b‑нафтол.	бензойная кислота.

Осторожно! Бром вызывает сильные ожоги. Опыт следует проводить в вытяжном шкафу.

В трех пробирках готовят по 1 мл водных растворов исследуемых веществ (фенолов), в четвертой – раствор бензойной кислоты. В каждую из пробирок добавляют по каплям бромную воду при встряхивании. Положительным результатом теста (присутствие фенольного соединения) является исчезновение окраски брома. В некоторых случаях (фенол, нафтолы) бромированные фенолы выпадают в осадок.

В пробирке с бензойной кислотой окраска брома не изчезает.

4.4. Реакции окисления фенолов

Сильные окислители (перманганат калия, хромовая кислота) способны окислять фенолы. Реакция идет по пара-положению относительно ОН-группы, и образуются пара-хиноны, например:

4.4.1. Окисление перманганатом калия

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества (1 в-во):	Вещества для холостого опыта (1 в-во)
карбонат натрия (5% р-р), перманганат калия (1% р-р).	фенол, гидрохинон, ‑нафтол.	бензойная кислота.

В двух пробирках растворяют по нескольку кристаллов исследуемых веществ в 0.5-1 мл воды: в одной – фенол и в другой – бензойную кислоту. В каждую пробирку добавляют равный объем 5%-го раствора карбоната натрия и далее по каплям при перемешивании 1%-ный раствор перманганата калия. В пробирке с фенолом наблюдают исчезновение малиновой окраски реагента и выпадение бурого осадка оксида марганца. В пробирке с бензойной кислотой малиновая окраска реагента не исчезает (холостой опыт)

4.4.2. Окисление хромовой кислотой

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества (1 в-во):	Вещества для холостого опыта (1 в-во)
бихромат калия (5% р-р), серная кислота (конц.)	фенол, гидрохинон, ‑нафтол.	бензойная кислота.

В двух пробирках готовят хромовую смесь: к 2-5 каплям 5% раствора бихромата калия осторожно добавляют 2 капли концентрированной серной кислоты. Добавляют в одну пробирку 5 капель исследуемого фенола, а в другую – бензойную кислоту, встряхивая после добавления каждой капли. В пробирке с фенолом наблюдается переход оранжевой окраски в коричнево-зеленую (положительная проба). В случае отрицательного теста (в холостом опыте) раствор останется оранжевым.