6.1.2. Реакция с бисульфитом натрия

Альдегиды и низшие алифатические и алициклические кетоны легко реагируют с бисульфитом натрия, реакция сопровождается образованием осадка бисульфитного производного:

Высшие алифатические кетоны и кетоны ароматического и жирноароматического ряда с бисульфитом не реагируют.

Выполнение работы

Реактивы	Вещества для опыта (2 в-ва):	Вещества для холостого опыта (1 в-во)
бисульфит натрия (насыщенный р-р)	а) бензальдегид, формалин; б) ацетон, циклогексанон	ацетофенон, бензофенон, 2,5-диметилбензофенон1

Примечание: ¹При наличии в лаборатории.

В две пробирку наливают по 0,5 мл исследуемых соединений (в первую бензальдегид или формальдегид (водный раствор формальдегида – формалин), во вторую – ацетон или циклогексанон), в третью – кетон ароматического или жирноароматического ряда. В каждую пробирку прибавляют по 3 мл насыщенного раствора бисульфита натрия и встряхивают. При положительном результате запах карбонильного соединения быстро исчезает (в первых двух пробирках). Слегка разогревшуюся смесь охлаждают в ледяной воде и встряхивают пробирку или потирают стеклянной палочкой о ее стенки. Вскоре появляются белый осадок бисульфитного производного.

В третьей пробирке видимых изменений не наблюдается (холостой опыт).

6.1.3. Реакция с сульфитом натрия

Альдегиды и низшие алифатические кетоны легко реагируют также и с сульфитом натрия с образованием бисульфитного производного. В ходе реакции выделяется гидроксид натрия, поэтому о протекании реакции можно судить по изменению рН:

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества (2 в-ва):	Вещества для холостого опыта (1 в-во)
сульфит натрия (тв.), фенолфталеин (раствор), соляная кислота (разб),	а) бензальдегид, формалин; б) ацетон, циклогексанон.	ацетофенон, бензофенон, 2,5-диметилбензофенон1

Примечание: ¹При наличии в лаборатории.

В трех пробирках готовят примерно по 1-2 мл насыщенных растворов сульфита натрия и добавляют к ним по 1 капле раствора фенолфталеина. Если появляется розовая окраска, то ее уничтожают, осторожно добавляя несколько капель (без избытка!) разбавленной кислоты. Затем вносят по несколько капель исследуемых соединений: в одну пробирку альдегид, в другую – ацетон или циклогексанон, в третью пробирку добавляют кетон ароматического или жирноароматического ряда. В первых двух пробирках наблюдается интенсивное покраснение жидкости, что указывает на образование бисульфитного производного.

В третьей пробирке изменения окраски не происходит (холостой опыт).

6.1.4. Реакция альдегидов с фуксинсернистой кислотой (реакция Шиффа)

Альдегиды (в отличие от кетонов) образуют окрашенные производные с бесцветной фуксинсернистой кислотой, которую готовят из красителя трифенилметанового ряда фуксина (розовый) и сернистой кислоты. Первоначально две молекулы альдегида взаимодействуют с двумя свободными аминогруппами реагента. Далее к имино-группам образующегося производного присоединяется две молекулы растворенной сернистой кислоты. Эта стадия невозможна для кетонов, вследствие их меньшей реакционной способности. На завершающей стадии происходит отщепление молекулы сернистой кислоты с образованием окрашенного производного (схема для ознакомления):

Приготовление раствора фуксинсернистой кислоты

0,2 г фуксина растворяют в 200 мл дистиллированной воды и добавляют несколько миллилитров почти насыщенного раствора оксида серы(IV) или 2 г бисульфита натрия в 2 мл концентрированной соляной кислоты. Если через 15-20 мин жидкость не обесцветится, то добавляют немного активированного угля, встряхивают до обесцвечивания и фильтруют. Реактив хранят в хорошо закрытом сосуде, в темноте. Чем меньший избыток оксида серы содержится в реактиве, тем он чувствительнее.

Выполнение работы

Реактивы	Исследуемые вещества (1 в-во):	Вещества для холостого опыта (1 в-во)
фуксинсернистая кислота (р-р)	бензальдегид, формалин;	ацетофенон, бензофенон, 2,5-диметилбензофенон, ацетон, циклогексанон.

В две пробирки наливают по 1 мл бесцветного раствора фуксинсернистой кислоты и добавляют туда по одной капле исследуемых вещества: в одну пробирку альдегид, а во вторую – кетон, и пробирки встряхивают. При положительной реакции содержимое пробирки приобретает окраску.